СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМАРИНОДИОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D311/06 C07D493/02 C07D419/08 C07D325/00 C07D495/04 

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений - кумаринодиоксанов формулы I где R - атом водорода или галогена, обладающих .физиологически активными свойствами. Предлагаемый способ заключается в том, что 7-оксикумарин формулы И где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычны.ми приемами. Пример 1. Смесь из 17,6 г (0,1 моль) 4-метил-7-оксикумарина и 33,0 г (0,2 моль) хлоралгидрата растворяют в 300 Л1Л концен510 15 20 25 30 трированной серной кислоты и выдерживают 28 час при 20-25°С. Сернокислотную смесь профильтровывают через стеклянный фильтр для удаления некоторого количества образовавшегося твердого а-парахлораля и выливают на толченый лед. Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водой от серной кислоты, затем 5%-ным раствором едкого натра от невступившего в реакцию 4-метил-7-оксикумарина (2,25 г). Промытый водой продукт 4-метил- 2,4- бис-трихлорметил - 6,7 - кумаринодиоксан высушивают. Выход - 28,5 г или 73,8% с расчетом на вступивший в реакцию 4-метил-7-оксикумарин. Т. пл. 178-183°С. После перекристаллизации из спирта, ксилола или уксусной кислоты 194-195°С. Анализ. Ci4H804Cl6. Найдено, %; С1 46,90, 47,40. Вычислено, %: С1 47,02. Пример 2. Смесь 21,0 г (0,1 моль) 3 - хлор - 4 - метил - 7 - оксикумарина и 33,0 г (0,1 моль) хлоралгидрата растворяют в 300 мл концентрированной серной кислоты и раствор выдерживают 48 час при 20-25°С. Фильтрованием через стеклянный фильтр отделяют небольшое количество образовавшегося тримера (а-парахлораль) и реакционную смесь выливают на толченый лед. Выпавший осадок собирают на фильтре, промывают водои, затем 5%-ным раствором едкого натра от следов исходного 3-хлор-4-метил-7-оксикумарина. Полученный продукт реакции - З-хлор-4 - метил - (2,4-бис - трихлорметил) -6,7кумаринодиоксан после водной промывки высушивают.

Выход 34,5 г (71%). Т. пл. 192-193°С (из спирта).

Анализ. Ci4H7O4Cl7. Найдено, %: С1 51,50, 51,02. Вычислено, %: С1 50,97.

Предмет изобретения

Способ получения кумаринодиоксанов формулы I

ч л.

«1,0

где R - атом водорода или галогена, отличающийся тем, что 7-оксикумарин формулы II

СНь

fX ()

.ллл

но

о о

15 где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с хлоралгидратом в среде серной кислоты с выделением целевого продукта обычными приемами.