СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПИРАЗОЛИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/00 

1

Изобретение относится к способам получения полиниразолипов, нмеюндих перспективу применения s качестве полимерных люминофоров, сциптилляторов и оптических отбеливателей.

Известны способы получения полипиразолинов «овденсацией Ы-замещеняых гидразинов с поликетосоединениями, например алкилен- или арилендигидразинов с б«с-р-дикетоnaiMH и тетрацетилалкана гл.

Для расширения ассортимента полилиразолинов, получасдмых пазва;гных Методом, предложено при конденсации в качестве исходных

{CH CH-CO-R- CO-CH CH-R + nHiNNH

H2C-C-R-C-СН2

--НС N N СН -f

L СбН5CeHg -J Образующиеся лолипиразолииы выделяют из реакционной смеси добавлением спирта и очищают промыванием органическими раствооителями и водой.30

соединений применять фенилгндразин и ненасыщенные поликетоны.

СН- CO-R- СО-СН СН-

еде R-

.lira

Конденсацию фенилгидразина с ненасыщенными поликетонами осуществляют при нагревании в среде избытка фенилгидразина в течение времени, необходимого для завершения реакции по схеме

n ПрИ|Мер 1. 0,2 г кристаллического едкого натра растворяют при нагревании в 12,5 ли свежеперегнанного фенилгидразина, раствор охлаж.дают и прибавляют 1.0 г поликетона с

п-,фе.нилено)выми ядрашй. Смесь «ипятят ;В течеиие 8 час и охлаждают. К охлажденной реакциоиной смеси три энергично перемешивании пор|Ция;ми лри.бавляют 50 мл этанола. Выделившийся желтый осадок отфильтровывают, пр01мывают 200 мл бензола, 50 мл этанола, 200 мл горячей воды и высушивают при 90-100°С. Выход продукта 1,32 г (- 100%)..

Веш:ество представляет собой желтый порошок, .не -плавящийся при 500°С, растворимый IB демитил1фор:ма1миде, лиридиие, «онцентрироваиной серной кислоте и плохо растворимый в хл101рбе:нзоле, толуоле, диоксане, ледяной уксусной .кислоте и спиртах.

Элементарный анализ вешества соответствует содержанию элементов в поли- -пара-фенил енпиразолине.

Найдено, %: С 82,20, 82,43; Н 5,80, 5,72; N 12,60, 12,30.

СзоН24Н4.

Вычислено, %: С 81,79; Н 5,49; N 12,72.

Наличие 1пиразолинавого «ольца в полимере подтверждается жачественной реакцией Кпорра, характерной флюоресценцией и ИКспектрами. В ИК-спектрах отсутствуют полосы поглошеяия при 1685-1665 см и 3600- 3200 см, характерные для карбонильных и аминолрунн, и имеется полоса поглощения при 1606 см, характерная для связи C N.

Пример 2. Получение нолнмера проводят в условиях предыдущего опыта с той лищь разницей, что в качестве ненасыщенноГО поликетона применяют тиофенсодержаЩий аналог.

Выход полимера 1,4 г (). Полимер представляет собой зеленый порошок, не плавящийся при 500°С.

По данным элементарного аНали1за, флюоре.сцентны1М свойствам, качест1венной реа.кции Кнорра и ИК-опектроскопии .полимер является полипиразолином, содержащим тиофеновые группир01В1КИ.

Предмет изобретения

Способ получения полипиразолино.в конденсацией Ы-замещен1Ных гидразииов с поликетосоединениями, отличающийся тем, что, с .целью расширения ассортимента .цолипиразолинов, .в качестве исходного поликетосоединения применяют ненасыщенные полижетоны о;бщей фор(мулы

rfCH CH-CiO-R- CD-CH СН-К4uJIY

где R-

ими

a в качестве N-замещениого гидразина применяют фенилгидразип, причем последний вводят в избытке по отношению к поликетосоеди.нению, и реакцию осущеспвляют в присутствии щелочи.