СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КРЕМНИЙЗАМЕЩЕННЫХ N-ВИНИЛИНДОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/10 

Изобретение касается синтеза новых кремнийсодержащих гетероциклов - (3-кремнийзамещеииых N-винил индолов.

Виниламины (N-винилпирромедон, N-винилкарбазол, N-винилиндол) находят широкое применение в практике для синтеза физиологически активных полил1еров, пластмасс. Введение силильного фрагмента в молекулы этих соединений придает им существенно новые свойства, например термостабильность, и делает перспективным использование их для получения новых кремнийорганических полимеров.

Предлагаемый способ получения |3-кремнийзамещенных N-винилиндолов общей формулы

(CHzJnSi

где R - алкил; п 1-3,

основан на известной реакции винилирования индола ацетиленом и заключается в том, что соответствующие |3-кремнийзамещенные индолы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов, на; пример щелочных металлов. Процесс проводят цри нагревании, повышенном давлении

и в среде инертного органического растворителя, например диоксана. Оптимальные выходы (до 70%) получаются при использовании 2-2,5 вес. % металлического калия в качестве катализатора и при 190-200°С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Исходные р-кремнийзамещенные индолы могут быть получены путем конденсации у-,. 6- или е-кремнийсодержащих кетонов с фенилгидразином при 170-200°С в присутствии однохлористой меди.

|3-кремнийзамещенные N-винилиндолы представляют собой желто-зеленые вязкие перегоняющиеся без разложения жидкости с характерным запахом. В ИК-спектрах этих соединений имеются частоты 1460 c, и 1600 слг-1 (индольное ядро), 1240-1250 c.u-i (Si-С-связь), 1640 (-СН СН2-группа).

р-кремнийзамещенные N-винилиндолы в. присутствии кислот Льюиса, например четыреххлористого олова, легко полимеризуются при комнатной температуре с образованием поливинилнроизводных в виде светло-зеленых

порошков, растворимых в эфире, толуоле, диоксане, и нерастворимых в спирте, ацетоне, воде.

0,25 г металлического калия и 90 мл диок.сана помещают во вращающийся автоклав емкостью 250 мл, подают ацетилен с начальным давлением 13 агм и нагревают при 190°С до прекращения поглощения ацетилена. Из образовавщейся темно-коричневой смеси отгоняют диоксан. Оставщееся вещество отфильтровывают и перегоняют под вакуумом. Выделяют 5,5 г (52%) жидкости с т. кип.

-,20

1,5750; df

149-150°С/2,5 мм рт. ст.;

0,9985; MR о найд. 94,28; MRo выч. 92,30. Найдено, %: N 4,98; 5,04. CisHarNSi. Вычислено, %: N 4,91.

Пример 2. а-метил-р- (3-метилдиэтилсилилпропил) -N-винилиндол.

8,7 г а-метил-р-(3-метилдиэтилсилилпропил)индола 0,21 г металлического калия и 80 мл диоксана помещают во вращающийся автоклав емкостью 0,25 л, подают ацетилен с начальным давлением 13 атм и нагревают при 190-200°С до прекращения поглощения ацетилена. После перегонки выделяют 6,4 г (67%) вещества с т. кип. 164-165°С/3 мм рт. ст.; 1,5576; df 0,9738; MRo пайд. 98,92; MRo выч. 96,93.

Пайдено, %: N 4,61; 4,78. CioHagNSi.

Предмет изобретения

1. Способ получения |3-кремнийзамещенны.ч N-винилиндолов общей формулы

(CHzlnSff

N-CH CHz

где R - алкил;

п 1-3,

отличающийся тем, что соответствующие Ркремнийзамещепные индолы подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов при нагревании и повыщенном давлении в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 190-200°С.