Катализатор для полимеризации @ -олефинов Советский патент 1984 года по МПК B01J31/38 C08F10/02 

Изобретение относится к катализа торгт для полимеризации и сополи мериэации олефинов и может быть использовано при полимеризации 4 -олефинов. Известен катализатор для полиме ризации об -олефинов , представляющий собой продукт взаимодействия безводных галогенидов магния или цинка с галогенидами ванадия или тита на в комплексе с алюминийорганич с ким соединением ij Однако этот катализатор из-за п вышенного содержания в нем хлора обладает сильньш коррозионным дейе вием и обусловливает повышенное со держание хлора в полимере. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для полимеризации об-олефинов, содержащий галогенсодержащее соединение переходного металла, соеди ние металла II группы периодической системы и .алюминийоргаиическое сое динение, В( качестве которого катали затор содержит триэтилалкнлиний или триизобутилалюминий, или хлорид диэтилалкминия, или тригексилалюминий при следующем соотношении компонентов катализатора, вес.%: соединение переходного металла на носителе - соединении металла П группы 0,03-0,13; алюминийорганическое сое динение 99,87-99,97. При этся- в качестве соединения переходного металла катализатор содержит галогенсодержащее соединение титана или ванадия, в качестве соединения металла П группы - дигалогенид магния или марганца, или кальция, или цинка, или хрома, или железа, или кобальта, или никеля, предварительно обработанный электродонорными добав ками. В качестве алюминийорганического соединения, кроме приведенных, катализатор содержит трипропил алюминий или бромид диэтилалюминия или этилат диэтилалюминия, или фенолят диэтилалкяминия, или этоксихлорид этилалкминия, или полуторахлорид этилал(1иния 2 . Недостатком известного катализатора является его высокое коррозион ное действие, что обусловлено высоким содержанием хлора в катализаторе (количество соединения Ti fe Mgдигалоидкатгшитическом компоненте составляет О, 2-5,9%) . Так, атомное соотношение С0/Т1-и Мд-Ti комплексе составляет не менее 50:1. 9то, в свою очередь, обуславливает высокое содержание хлора в полимере. Целью изобретения является умень шение коррозионного действия катали тора при сохранении высокого выхода полимера. Указанная цель достигается тем, что катализатор для полимеризации Si-олефинов содержит в качестве галогенсодержащего соединения переходного металла и соединения металла М группы периодической системы комп-лекс следующей формулы .vS.t. где М - магний или марганец, или кальций; М- титани/или цирконий, или ванадий; X - хлор или бром, или иод; У - ОСН-) или или N()2,, или (OqHa); , С,Н,.ОН, , ( f)yO, CHjCOOC H -, , Cx%eooc Hf, со(осн2)-г/ CH,,(coocjH ),,, CrHfN, C.HjCN, POCgj, t(CH.) Nt PO; 1-4, 2-14, . . при следующем содержании компонентов катализатора, мае.%: Комплекс указанной формулы Ml пЕ 0,05-6,98 Алкалинийорганичес93,02-99,95 кое соединение Уменьшение коррозионного действия катализатора (при сохранении высокого выхода полимера) связано с тем, что уменьшается содержание хлора в комплексе (так, максимальное атомное соотношение C0/Ti 8:1 вместо 50:1). Для приготовления катализатора используют трихлорид титана,получав-, мый известными способами 3j и 4j . Комплексы состава MJM . пЕ получают взаимодействием в соответствующих соотношениях X с соединением при температурном интервале от комнатной до в особых растворителях Е, действукяцих в качестве доноров электронов, после чего их выделяют путем кристаллизации из того же растворителя или упаркой растворителя, или осаждением при помощи растворителя, в котором комплексы нерастворимы. В случае, если галогениД МХ или соединение му мало растворимы в растворителе Е, рекомендуется вести реакцию в другом подходящем растворителе - доноре электронов (Е) для получения комплекса , который после выделения можно обработать, при температуре от комнатной до 150с, избытком растворителя Е, который вытесняет растворитель Е. Можно также смешать избыток растворятеля Г с раствором комплекса М МХ „УПЕ в растворителе Е . Обычно молярное соотношение между реагентами MXj и МУ соответствует значению в получаемом комплексе. Можно, однако, для получения очень активных каталитических компонентов использовать также избыток галогенида MXj; по сравнению с обычно улотребляемьв4 для получения целевого комплекса (молярное соотношение МХ/МУ вьше 2). В таком случае при кристаллизации или испарении растворителя или при осаждении соответствующим растворителем выделяют смесь, состоящую из целевого комплекса (или комплекса, содержшцего растворитель Е и комплекса,полученноро из галогенида MXg и растворителя Е (или растворителя Е) .

Можно также применять смесь предлагаемых предварительно приготовленных комплексов с безводным двугалоидным магнием.

, Рентгеновский спектр таких сме.сей показывает ореол, имекнций пик, смещенный в отнсняении межплоскостного расстояния наиболее интенсивной линии, имекяцейся в спектре дигалоидного магния нормального типа. Спектр дихлорида и дибромида магния нормального типа определен в ASTM-3-p854 для дихлорида и в ASTM-15-836 для дибромида.

Содержание дигалоидного магния составляет 1-99 вес.% (предпочтительно 20-80 вес.%).

Такие смеси можно приготовить, например, при совместном измельчении компонентов в таких условиях, что рентгеновский спектр измельченного . продукта показывает описанную втае дюдификацию.

Аналогично можно вносить избыток МУ по сравнению с обычно вносимым для получения комплекса (молярное соотнсаиение му/МХ более 2) . В таком, случае выделяют смесь целевого ксжплекса (или комплекса, содержёццего растворитель Е) и комплекса-г состоящего из и растворителя Е (или растворителя Е).

Катализаторы могут быть использованы при полимеризации 06-олефинов, в частности этилена, пропилена, известными способами, например, в жидкой фазе, в присутствии или отсутствии инертного растворителя или в газообразной фаза. В качестве инертного растворителя используют обычно алифатический или циклоалифатический углеводород, например гексан, гептан, циклогёксан. Полимеризацию ведут при температуре от-8О до t-200 С, предпочтительно от 50 до ЮОс, под атмосферным давлением или повышенным. Регулирование молекулярного веса в процессе полимеризации осуществляют известными способами, ведя, например, операцию в ,присутствии алкилгалогенидов, металлоорганических соединений цинка или кадмия, или водорода.

Пример. 1,1г TiCPjHR, полученного восстановлением четыреххлористого титана водородом (7,1 ммоль), растворяют в атмосфере азота в 100 мл безводного этилацетата Аналогичным образом растворяют 0,68 г безводного хлористого магния (7,1 ммоль) в 31 мл безводного этилацетата. Оба раствора приводят, во взаимодействие в течение 2 ч при . Чрезвычайно растворимый продукт реа1сции вьщеляют упарЫой растворителя. Получают серо-зеленый порошок,- состав которого, по данным анализа, соответствует MgTiCв5 2СНjCOOCjН5.

Рентгенографическая дифракцион1ная картина и полосы поглощения в ик-области, характерные для группы , доказывают, что это вещество является соединением определенного стрюения.

Для сравнения анализированы комплексы Т СН,СООС,Н MgCe, СН COOC И их механическая смесь в, молярном соотношении 1:1. Их рентгенографические и ИК-спект1жг совершенно отличаются от спектров описанного выше продукта.

Пример 2. Приготавливают раствор 6,92 г безводного хлористог магния (72f7 иФюль) в атмосфере азота в .100 мл безводного этилгщетата. Аналогичным образом растворяют 7,48 г Tice,jHR(48,,46 ммоль) в 72 мл безводного этилацетата. Оба раствора приводят во взаимодействие, перемешивая 4 ч при . Образующийся продукт очень растворим и его выделяют отгонкой растворителя. Получают светло-зеленый порошок, который по данным анализа имеет формулу Mg TijCe ,2 J.

Рентгенограмма продукта выявляет дифракцию, нехарактерную ни для Tice CHaCOOCj Ify ни для iiF2CHjCOOC2Ht . Аналогично полоса поглощения группы в ИК-области имеет другое положение,чем у комплесов треххлористого титана и хлористого магния с этилацетатом.

ПримерЗ. В атмосфере азота растворяют по отдельности 0,95 г TiCCjHR (6,1 ммоль) и 0,65 г безводного хлористого магния (6,1 ммол соответственно в 80 мл дезаэрированного безводного этанола и 20 мл того же спирта. Оба раствора приводят во взаимодействие при комнатной температуре в течение 12 ч. Продукт реакции выделяют путем отгонки растворителя и сушат. Получают серный поретиок, который по данным анализа имеет состав, отвечающий формуле MgTiCEy .

1ример4.В атмосфере азота по отдельности растворяют 1,4 г (9,05 король) и 0,66 г безводного хлористого магния (9,05 ммоль) соответственно в 100 м деэаэрированного безводного метанола и 50 мл того же спирта. Оба раствора приводят во взаимодействие в течение 4 ч при . Продукт реакции выделяют отгйнкай растворителя и сушат. Получают порошок, ко тоЕмый по данным анализа отвечает формуле HgTiCBy «lOCH OH.

Пример5.В инертной атмосфере растворяют по отдельности 2,4 г (10 Ммоль) 2 тетрагидрофурана и 3,6 г (10 ммоль) TicC )Г тетрагидрофурана соответственно в 300 и 200 мл безводного тетрагидрофурана. Оба раствора приводят во взаимодействие при перемешивании в течение 2 ч при комнатной температуре. Продукт выделяют путем отгонки растворителями сушат. Получают серый порошок, анализ которого указывает на то, что он отвечает формуле MgTiC j5 тетрагидрофуран.

П р и м е р 6. Приготовляют раствор 2,8 г б.езводного хлористого магния (29,5 лололь) в 59 мл безводного 4,4 г TiC ASA, полученного восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием и активированного сухим измельчением (22,1 ммоль) в 60 мл безводного этилацетата. Оба раствора оставляют взаимодействовать на 4 ч при . Полученный темно-зеленый раствор упаривают досуха, получают фиолетовое (лиловое) твердое вещество, которое по данным анализа имеет состав, отвечаниций формуле Mg TijAeceio « 12СНзСООС2Н. Этот комплекс содержит также алюминий, потому, что полученный восстановлением четыреххлористого титана при помощи(металлического) алюминия, находится в виде

3Ticey Аесез- .

Пример. 1,6 г комплекса С8 -VCHeCOOG H, полученного описанным в примере 2 способом, суспендируют в 30 мл этилбензоата и полученную суспензию нагревают 6 при . Отфильтровывают полученный продукт реакции, промывают при комнатной температуре 200 мп н.гептана и ,сушат под вакуумом. Полученное твердое желтое вещество соответствует по данным анализа, формуле Kg HLjCtn-2 - .

Примед 8. Приготавливают суспензию 1,8 г полученного в примере 2 комплекса Hg iyC n -lCE COOCyE в 30 мл бензонитрила. Поступают описанным в примере 7 способом и выделяют твердое вещество, соответствую

щее по данным анализа формуле HgjTi ceij- 7CfcH5CN.

Пример9. В атмосфере азота приготавливают по отдельности раствор 2,6 г безводного хлористого магния (27,4 Ммоль) и 3 мл четыреххлористого титана (27,4 ммоль) соответственно в 200 и 60 мл безводного этилацетата. Оба раствора приводят во взаимодействие при перемешивании в течение 4 ч при . Из концентрированного раствора выпадает при охлаждения желтый кристаллический осадок, ко-горыК выделяют, перекрысталлизовывают из этилацетата и сушат под вакуумом при . Этот продукт, разлагающийся при 190 С, соответствует по данным анализа формуле MgTiCf ,jH.

ИК- и рентгенографический спектры доказывают, что это строго определенное (т.е. чистое) соединение, полностью отличакнцееся от соответствующих комплексов ( -,)2 и CHjCOOC H,.

П р и м е р 10. К 20 мл и 0,5 М раствора хлористого магния в этилацетате (10 ммоль хлористого магния), нагретого до , приливают по каплям 0,22 мл (2 ммоль) четыреххлористого титана. Реакцию ведут 2 ч при , затем растворитель отгоняют под вакуумом и образовавшийся серыйдостаток сушат при .

Рентгенографическая дифракционная картина показывает, что зто вещество является механической смесью МдТ1Себ-2СН СООСлНй- и хг СНзСООС,Н.

Пример 11. Повторяют пример 10, взяв 0,11 мл чистого четьфеххлористого титана (1 ммоль). Полученный осадок подвергают после сушки рентгенографическому анализу, данные которого указывают на то, что это смесь KgfiC i -2СК СОрСуИ и MgCBj- СН jCOOCj Hf. Содержание титана в подобной смеси 1,1%.

Пример 12. Повторяют пример 10, но взяв.4,4 мл чистого четыреххлористого титана (40 ммоль) Полученный осадок подвергают после сушки анализу, который доказывает, что зто смесь MgTlC z ЗСН, ( CH COOCjH),

Пример 13. Приготовляют раствор 2,6 г хлористого магния (27,3 Ммоль) в 50 мл безводного зтиленкарбоната при . Отдельно растворяют 3 МП четыреххлористого ттана (27,3 ммоль) в 100 мл безводного зтчленкарбоната при . Оба раствора смешивают и оставляют реагировать на 7 ч при . Получают порошкообразный желтый осадок. Его выделяют фильтрацией (в нагретом состоянии) и сушат под вакуумом при . Этот желтый порошо соответствует по анализа формуле хОСНМдТ1Св.9СОСЖ 2 П р и м е р 14. К 20 мл раствор 4,6 г комплекса MgTice 2СН«СООС2Н (полученного описанным в примере 9 способом) в этилацетате приливают по каплям 35 мл пиридина. После лвухчасовой реакции при получают желтый оссщок, его отфильтровы вают и сушат путем отгонки растворителя. Вьщеленное желтое твердое вшцество имеет по данньш анализа со тав, отвечающий формуле , « «eCjHjN, Примёр15. 2 г комплекса MqTlC ir 2CH-eOOCjH j (полученного описаинсм в примере 9 способом) сус пендируют в 30 мл РОСе. Реакцию ведут 4 ч при и перемешивании затем упаривают досуха, получают Желтый порошок, который по данным анализа имеет состав, отвечаюпщй формуле HgTicet БРОСбз Пример 16. В атмосфере азота по отдельности приготавливают растворы 3,15 г (17 ммоль) Cg TiOCH и 1,62 г (17 ммоль) безводного хлористого магния соответственно в 40 я 35 мл безводного этилацетата. Оба раствора смешивают и нагревают при перемешивании в течение 5 ч при Растворитель отгоняют и образ вавсаееся вещество сушат под вакуумо при . Вы деляют желтьлй порошок, который по данным анализа имеет сос тав, отвечающий формуле МдТ1СЙ4(ОСН жгсязсоос н,. Пример 17,. Приготавливают раствор 3,41 г (12,4 ммоль) Cf TiOOC-C Hy в 50 мл безводного этилацетата и полученный раствор смешивают с 24,8 мл 0,5 М раствора безводного хлористого магния в этилацефате (12,4 ммоль) хлористого магния. Реакцию ведут 4 ч при и перемешивании. После отгонки растворителя .и сушки полученного вещества получают зеленый порошок, по данным анализа отвечает формуле MgTiCCj (ООС-С %) Пример 18. Приготавливают раствор 26 ммоль CC-)TiN()2 в 150 мл безводнрго этилацетата и полученный раствор прилив гиот к другому раствору, содержащему 26 ммоль безводного хлористого магния в 52 м этилацетата. Реакцию ведут 4 ч при комнатной температуре и перемешивании, затем упаривают и сушат, . получают бурый порошок, который по данным анализа отвечает следующему составу :MgTiCe5.tN(C,H5)j ,, П р и м е р 19. В атмосфере азота при приготавливают,раствор 2,12 г (22,4 ммоль) безводного хлористого магния в 100 мл дезазрированного безводного н.бутилацетата. В полученный раствор при вносят 7,6 мл (22,4 ммоль) Ti(O-HCi H) и проводят реакцию в течение 4 ч при. и перемешива.нии. После отгонки растворителя под вакуумом при получают бесцветную пасту, которая по данным 1 нализа имеет состав, отвечающий рмуле MgTiCe2. (Ь-НС4Н9)2СН СООСцН,. Пример 20. К раствору 3,3 г (18 ммоль) бромистого магния в 200 мл безводного -эфира (диэтилового .эфира) приливают по каплям 1,98 мл (18 ммоль) четыреххлористого титана, тут же образуется красный осадок. Реакцию ведут при дефлегмации в течение 4 ч., затем растворитель отгоняют и получают бурый порошок, который -по данным анализа имеет состав, отвечающий формуле МдТ1Свл Вг, х Л2(С2Н5). . Пример 21« Пр|1готавливают раствор 1,7 г (13,5 ммоль) безводно.го хлористого марганца в 100 мл безводного этанола. Отдельно растворяют 2,08 г (13,5 ммоль) треххлористого титана в 100 мл безводного этанола. Оба раствора смешивают и ведут реакцию 4 ч при и 8 ч при . Образовавйшйся лазурного цвета раствор упаривают досуха ii получают серое твердое вещество, которое по данным анализа отвечает формуле MnTice5 4С2НуОН. Пример 22. В атмосфере азота приготавливают раствор 5,6 г (59 ммоль) безводного хлористого магния в 100 мл безводного зтилгщетата. Аналогично получают раствор 6,17 г (35,2 ммоль) треххлористого ванадия в 150 мл безводного этилацетата. Эти растворы смешивают и ведут реакцию 4 ч при. и перемешивании. Образовавшийся зеленый раствор упаривают досуха, получают бурый порошок, который по данным анализа отвечает формуле Мд-У-С б,. . П р и м е р 23. Приготавливсцот раствор 0,203 г (2,14 ммоль) безводного хлористого магния в 60 мл безводного тетрагидрофурана. Отдельно суспендируют 0,50 г (2,14 ммоль) четыреххлористого циркония в 100 мл безводного тетрагидрофурана. Раствор приливают к суспензии и реакцию ведут 6 ч при . Затем упаривают досуха, получают белое твердое вещество, которое по данным анализа отвечает формуле KgZrCtf, 4CjHgO. П р и м е р 24. В атмосфере азота приготавливают раствор 0,87 г

(7,8 ммоль) безводного хлористого . кальция в 50 МП дезаэрированного безводного этанола и аналогично растворяют 1,2 г (7,8 ммоль) в 100 мл дезаэрированного безводного этанола. Оба раствора смешивают и реакцию ведут 8 ч при . Растворитель отгоняют эатем под вакуумом при 40 с амдвля1от серое твердое вещество, которое по данным анализа отвечает CaTiCgj-4С2Н50Н.

Пример 25. В атмосфере азота растворяют 2,97 г (10 ммоль} безводного йодистого, кальция в 100 мл дезаэрированного безводного этанола и ангшогично растворяют 1,58 г (10 ммоль) в 60 мл дезаэрированного безводного этанола. Оба раствора смешивают и ведут реакцию 3 ч при 40с. Растворитель отгоняют под вакуумом при выделяют фиолетовое (лиловое) вещество, которое по данным ангшиза отвечает формуле GaTiCS I 5С,Н5ОН.

Полимеризация этилена, в инер.тном растворителе, Соответствующее личество одного из каталитических комплексов, полученных в примерах, и 1000 мл деэаэрированного безводного десульфированного н.гептана вносят вместе с 2 tan производного алкилалюминия в атмосфере азота в автоклав из нержавекидей стали емкостью 3л, снабженный якорной мешалкой и нагреваемый до заданной температуры. Затем подают водород и этилен при заданной парциальной упругости и общее давление поддерживают постоянным в процессе всей полимеризации при.помощи непрерывной подачи этилена. После соответствующей продолжительности реакции полимеризацию останавливают, фильтруют и полученный полимер сушат. Вязкость (характеристическую) полимера измеряют в тетрагидронафталине при при концентрации 0,25 г полимера в 100 мл растворителя. Выход выражается в граммах полимера, полученных на грамм титана, ванадия или циркония тесты 1-ХХХ1У).

Полимеризация этилена в газовой фазе. 200 г порошкообразного совершенно сухого полиэтилена, подходящее количество одного из каталитических комплексов, приготовленных, как описано в примерах, 30 мл деаэрированного, безводного и десульфированного гептана и 2 ммол триалкилалюминия помещают в автоклав из нержавеющей стали емкостью 2 л, снабженный якорной мешалкой. После выпаривания растворителя нагреванием при в вакууме в автоклав подают под давлением

2 атм водород и этилен до общего давления 19 атм. Во время реакции поддерживают постоянное давление путем непрерывного добавления этилена. Через определенный период полимеризацию прёкращгиот и выделяют образовавшийся полимер (тест ХХХУ).

Полимеризация пропилена. В 100 каталитического комплекса, полученного в примере 7, и 50 мл дезаэрированного безводного десульфирован ного и.гелтана вносят вместе с 2 мл А.в(изОг-С| Н)ф в атмосфере сухого аргона в двухлитровый автоклав из нержавеющей стали,снабженный якорной мешалкой, обогреваемой при , и содержащий водород при парциальной упругости 0,85 ат и 500 мл безводного пропилена. Реакцию приостанавливают через 5 ч, выгружают непрополимеризовавшийся пропилен, извлекают полимер, сушат и взвешивают (тест ХХХУ1).

П р и м е р 26. 2,67 г комплекс МдТ1Сб « 4СНзСООСдН: (приготовлен, как описано в примере 9, за исключением того, что сушку производят не при 50, а при ) суспендируют в 30 мл диэтилмалоната. Реакцию проводят при с перемешиванием в течение 3 ч. Затем суспензию выпаривают и получают желтый порошок, состав которого определяют анализом

срос,н

MgTice, ЗСНг

Приме-р27. 1,9 г комплекса MgTiCgg 4CH CbOC2Hf, полученного как в примере 9, за исключением того, что сушку производят не при 50, а при добавляют к 5 мл безводного , а затем по каплям 20 мл гексаметилфосфоргилида Реакцию ведут при 25 С и перемешивании в течение 4 ч. Затем выпаривают досуха и выделяют желтый порошок, который, как устанавливают анализом, имеет состав MgTiCP,х 4 C(CH.j).

П р и м ер 28. 3,6 г комплекса iMgTlce 4CH,jCOOC2Hj (получен, как в примере 9, за исключением того, что нагревание производят не при 50, а при ) растворяют в 50 мл трифенилфосфита. Растворреагирует при перемешивании и 4 ч. Затем реакционную смесь выпари вают досуха и выделяют масло оранжевого цвета, которое, как устанавливгиот Анализа:., имеет состав MgTice 2Р()5 .,

П р и м е р 29. 0,52 г . (5,46 ммоль) безводного МдС раст

ряют в атмосфере азота в 11 мл безводного этилацетата и полученкий раствор добавляют к суспензии . 0,65 г (5,46 ммоль) TlCfj в 100 кп безводного этилацетата. Вся смесь реагирует при переманивании и 6ч. Полученную суспензию выпаривают досуха и получают порошок черного цвета следумцего состава: M9T1CI4 ,Н .

П р им ер 30. В атмосфере азота растворяют отдельно 1,9 г

(20 мюль) безводного HgCC в 40 мл безводного этилацетата; 1,10 мл

(10 ммоль) Т1Св4 в 20 МП безводного этилацетата; 1,15 мл (10 моль SnCC в 20 МП безво;|даого этилацетата. Три раствора объединяют и проводят реакцию в течение 4 ч при с перемешиванием. Из peaxiwoHного раствсфа после концентрирования и охлаждения выпадает в осадок кристаллический продукт, который отделяют фильтрованием и сушат при в вакууме. Анешиз показал, что продукт имеет следующий сос«ав l4CH-|COOC Hj.

Эксперименты по полимеризации этилена с п{жменением комплексов по щ имерам 1-30 {фиведеиы в табл.1, состаша получе.нных ката5 лизаторов по тестам 1-ХХХУ1 - в табл.2.

о о о а 00

9t

О

in

о о о

о о

о о о т

о

оо

О

О

О

о-о

о «о «к г

ои

о

1Л

СИг

«о

о

91ОЧ

сч

м -ч

со

г

ъ

ъ

«ч

«о

п м

о

о о

о н м

g

о

о «

OV ч

1Л .со

ч г«

«ч

г«

m

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ сб-ОЛЕФИНОВ, содержащий галогенсодержацее соединение переходного металла, соединение металла П группы периодической системы и алкминийорганическое соединение, . в качестве которого катализатор содержит триэтилалн |йний или трииэобутилалюминий, или хлорид диэтилалюминня, или тригексэдяалп шний, о т л и ч а ю щ и и ся тем, что, с целью уменьиюния корроэиоинрго | действия катализатора при сохраие- i НИИ высокого выхода полимера, в качестве галогенсодержаще1Ч) соедине- : иия переходного металла соединения металла П грушш пв1мю| 01ческой системы катализатор сояцшятк комплекс следующей формулы: J Х,У, пЕ« где И - магний или марганец, turn Iкальций; М - титан и/или , или ванадий; X - хлор или бром, ИЛИ йод; У - OCHJ или , ИЛИ ()2 или (ОС4Н,)д ; Е - СН-ОН, ,ОН, , (C,Hy)jO, СН-СООС-Й., CH COOCidH,, C,H,5GOOe Hr, CO(OC%)j , СН(ОООС-%1. , CcHyN, CrHfCN; POCf , t(CHj),,Nj,PO; ro ,. n 2-14, У1 при следующем содержании компонентов катализатора, мас.%} Комплекс указанной формулы М МХа У. пЕ 0,05-6,98 :о Алхминийорганичес4 Х кое соединение 93,02-99,95

о оч

(

I

и н

СП

о

я .. о «

tnо о

in со

о о

1О

о о« «о

«о

м

«п м

«п

«п

о о о

М -1iH

г г

I I о

I

3

«п

1

«.да

«

сч«ч

о

%

ъ

ео

in

-«ее

г

VPчг

и &1

-н-и

нн

о ео

о

in

VO

т

МN

го

(Ч

«

W

8 5

т

V

«ч

г

и

«

м

X

и ю

«Q

йЧ«

у

и

V

и

se

Wч тч- --Г-,

Е

ё. I I I I

JT

о «ч

ео

п «г in «о ч н -1 -

1-1

S

X X

X

191075949

Таблица 2

20

Продолжение табл.2