СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(сй-ОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРААЛКИЛ- ДИСИЛОКСАНОВЫХ ЭФИРОВ ГИДРАЗИНКАРБОНОВЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к способу получения кремнийорганических карбофуыкциональных гидразиноэфиров, которые могут быть использованы в качестве исходного сырья для целого ряда новых соединений и в том числе нолимеров. Цель изобретения - разработка способа получения новых соединений общей формулы: NОR NHCHjCIlC- 0(СН2)п Si -О -Si(CHi)nOC -СПСНгМН RRRR R,R, , СН,; , СН„ C. n l-3. Известно взаимодействие гидразинов с кремнийорганическими соединениями, в частности с имнноэфирами триалкилсилилмонокарбоновых кислот с получением силилгидразидинов. Однако бис-(со-оксиалкил)-тетраалкилдисилоксановые эфиры а,р-ненасыщенных кислот в подобную реакцию не вовлекались. Предлагаемый снособ заключается в том, что кремнийорганические карбофункциональные гидразиноэфиры получают нутем присоединения гидразина или его производных по К активированной двойной связи бис-(со-оксиалкил)-тетраалкилдисилоксановых эфиров а,рненасыщенных кнслот. Реакцию лучше вести при температуре 60-90°, без растворителя, в присутствии 30-50% избытка гидразина пли его производных. В результате реакции получают бис-(шгидроксиалкил) - тетраалкилдисилоксановые эфиры гидразинокарбоновых кислот с выходом до 40%. Полученные соединения представляют собой жидкости светло-желтого цвета с резким запахом, состав и строение их подтверждены даннымИ элементарного анализа, ИК- и ПМ-сиектрами. В ИК-спектрах полученных соединений (I-IV) имеются интенсивные нолосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями группы КШ (3230-3215 сип ), наблюдается ноглощенне, характерное для валентных колебаний группы Si-СНз (1250 сл(). Si-О-Si (1090-1020 c.«-t), С 0 (1750-1730 сл), полосы поглощения, соответствующие валентными колебаниями двойной связи С С (1680 , отсутствуют. ПМР-спектр бис- ((о-гидроксиметил) -тетраметилдисилоксанового эфира гидразиноизомасляной кислоты имеет характерные сигналы, один из которых с химическим сдвигом б 0,09 М. д. соответствует протонам метильных групп п,ри атаме кремния, второй-б 1,05 м. д. соответствует протонам метильных групп при атоме углерода, третий б 3,07 м. д. соответствует протопам метиленовых групп при атоме кремпия, четвертый сигнал с химическим сдвигом б 5,47 м. д. относится к протонам при атоме азота. Распределение протонов по интегральной кривой соответствует предложенной формуле. Как видно из изложенного, предлагаемый способ синтеза кремнийкарбофункциональных мономеров отличается простотой проведения реакции. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабжепную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 6 г (0,02 моль акрилат-бис - (со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и 3,6 г (0,06 моль) М,Ы-диметилгидразина. Реакцию ведут при температуре в течение 24 час. Затем проводят разгонку реакционной массы под вакуумом. При температуре 150-152°С (1 мм рт. ст.) выде-ляют 2,2 г (выход 26,6%) бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира Ы,Ы-диметилгидразинопропионовой кислоты с ng 1,4604. Найдено, %: С 45,45; Н 8,27; N 12,9; Si 14,03. Ci6H38OsN4Si2. Вычислено, %: С 45,49; П 9,0; N 13,12; Si 13,12.

Пример 2. 6 г (0,02 моль) акрилат-бис(ш-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксаиа и 10,8 г (0,1 моль) N-фенилгидразина нагревают до 50°С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняя под вакуумом реакционную массу при 139-142°С (1 мм рт. ст.), выделяют 4 г (выход 39,5%) бнс-(к гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира N-фенилгидразинопропионовой кислоты

20

D - 1,5664.

с п Найдено, %: С 55,70; Н 7,23; N 10,85; Si 9,96.

C26n38O5N4Si2..

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-((й-оксиалкил) тетраалкилдисилохановых эфиров гидразипкарбоновых кислот, отличающийся тем, что гидразин подвергают взаимодействию с бис((0 - оксиалкил) - тетраалкилдисилоксановым эфиром а,3-ненасыщенных кислот с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60-90°С. Вычислено, %: С 55,59; Н 7,33; N10,81; Si 10,81. Пример 3. 8,25 г (0,025 моль) метилакрилат-бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и 4 г (0,125 моль) гидразина нагревают до 80-90°С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняя под вакуумом реакционную массу при 110- 112°С (1 мм рт. ст.), выделяют 2 г (выход 21%) бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира гидразиноизомасляной кислоты с По 1,4748. Найдено, %: С 42,80; Н 8,59; N 14,43, Si 14,47. Ci4H34O5N-4Si2. Вычислено, %: С 42,70; Н 8,65; N14,31; Si 14,31. П р и м ер 4. Реакцию метакрилат-бис(с гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана (6,5 г; 0,05 моль) с N,N-димeтилгидpaзинo j (9,6 г; 0,15 -моль) ведут по методике, описанной Б примере L При 160-162°С (1 мм рт.ст.) выделяют 3 г (выход 13%) бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира N,N-димeтилгидpaзинoизoмacлянoй кислоты с 1,4513. С 48,67; Н 9,06; N 12,45; Пайдепо, Si 13,03; C,8H4205N4Si2. Вычислено, % С 48,3; Н 8,95; N 12,5; Si 12,5.