СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМПРОИЗВОДНЫХ а -ИЛИ р-НАФТОКСИ ПРОПИ НОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C43/225 

1

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе физиологически активных бромсодержащих ацетиленовых эфиров а- или fj-нафтоксипропинов, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения у одпропаргиловых эфиров нафтолов путем взаимодействия соответствующего пропаргилового эфира нафтола с монохлористои медью с последующим йодированием полученного ацетилепида меди пропаргилового эфира нафтола металлическим йодом в среде органического растворителя.

На основе известных реакций органической химии получены новые соединения, которые по сравнению с -йодпропаргиловыми эфирами нафтола, являющимися гербицидами, обладают иными свойствами.

Предлагаемый способ получения бромпроизводных а- или р-нафтоксипропинов заключается в том, что пропиниловые эфиры ее- или Р-НВФТОЛОВ обрабатывают гипобромидом натрия в среде диоксана сначала при температуре ниже 0°С, а затем при 22-27°С и интенсивном перемешивании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например перекристаллизацией из н-гептана.

Предлагаемый способ одностадиен. Выход конечного продукта до 92% от теории.

Пример i. В колбе с мешалкой и обычной стеклянной воронкой растворяют 28 г едкого натра в 72 мл воды, после чего вносят 160 г тщательно измельченного льда и в течение 5-7 мин при перемещивании автомешалкой приливают 14,8 мл жидкого брома до образования гипобромида. Затем при (-6) - (-4)С добавляют 7,28 г пропинилового эфира а-нафтола, растворенного в 80 мл диоксана. Далее температуру реакционной смеси

постепенно доводят до 22--27С и при интенсивном перемещивании выдерживают еще 9 час. По окончании реакции смесь обрабатывают 200 мл насыщенного раствора хлористого амлюния и экстрагируют эфиром. Эфирную

вытяжку высущивают над безводным поташом. После упаривания растворителя продукт перекристаллизоБывают из н-гептана. Получают кристаллы З-бромпропин-2-ового эфира сс-нафтола кремового цвета, т. пл. 55--66°С.

Выход 9,09 г (87,07% от теории).

Найдено, %: С 59,65, 59,58; Н 3,33, 3,36; В г 30,42, 30,50. С,зН,ОВг. Вычислено, %: С 59,77; Н 3,44; Вг 30,65,

Н ОВг.

Пример 2. К раствору 28 г едкого натра в 72 мл воды и 200 г измельченного льда приливают 14,8 мл жидкого брома и полученную смесь перемешивают до полного растворения брома. Затем при энергичном перемешивании к этому раствору, охлажденному до (-6) - (0)°С, прибавляют раствор 7,28 г (0,04 моль} пропинилового эфира (З-нафтола в 100 мл диоксана. Далее температуру реакционной смеси постепенно повышают до 22- 27°С и интенсивно перемешивают егце 9 час. После этого реакционную смесь выливают в стакан с 200 м.л насыш,енного раствора хлористого аммония и экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над поташом. После отгонки растворителя получат кгристаллическое вещество светло-желтого

цвета, т. пл. 65-67°С (из н-гексана). Выход 9,58 г (91,80% от теории).

Найдено, %: С 59,61, 59,67; Н 3,28, 3,35; lir 30,18, 30,36. С.рН.ОВг.

Вычислено, %: С 59,77; Н 3,44; Вг 30,65.

Предмет изобретения

Способ получения бромпроизводных а- или р-пафтоксииропинов, отличающийся тем, что нрониииловые эфиры а- или р-иафтолов обрабатывают гипобромидом натрия в среде диоксана сначала при температуре не выше 0°С.

а затем при 22-27°С с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.