Изобретение относится к способам получения новых производных тиазола, которые являются эффективными ингибиторами коррозии. Известен способ получения азосоедннений, в том числе и арилазотиазолов, диазотированием аминотиазола и выделением полученного диазосоединения. Предлагается основанный на известных реакциях способ получения 2-арилазо-4-карбокситиазолов общей формулы N N-АгХ где АгХаминофенил, метоксифенил, Предлагаемый способ заключается в том, что 2-аминотиазол-4-карбоновую кислоту в среде кислоты подвергают взаимодействию с нитритом натрия и анизолом, или анилином, или роданином при температуре ниже 10°С, предпочтительно при температуре около 3°С, с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы. Продукты выделяют известным способом. Пример 1. 2- (я-Метоксифенилазо) -4-карбокситиазол. К 5 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоновой кислоты прибавляют 70 мл соляной кислоты (1:1) и полученный раствор охлаждают до 0°С. К охлажденному раствору одновременно прикапывают раствор нитрита натрия (2,4 г в 5 мл воды) и 3,74 г (0,0347 моль) анизола. Затем реакционную смесь нейтрализуют 20%-ной щелочью и оставляют на 12 час. Выпавший осадок отделяют и промывают холодной водой. Оранжевые кристаллы (из этанола), т. пл. 220°С (с разл.). Выход 31-35%. Найдено, %: N 16,20; S 12,25. CnHgOsNgS. %: N 15,97; S 12,12. Ямакс. Вычислено, 393 нм. Пример 2. 2- (п-Аминофенилазо) -4-карбокситиазол. К 50 г (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоновой кислоты прибавляют 70 мл соляной кислоты (1:1) и охлаждают до 0°С. К охлажденному раствору в течение 2-2,5 час при перемешивании одновременно прибавляют раствор нитрита натрия (2,4 г в 5 мл воды) и 3,22 г (0,0347 моль) анилина. По окончании реакции раствор нагревают до 50°С, а затем охлаладают. Реакционную смесь нейтрализуют щелочью и оставляют на 12 час. Выпавший осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Розовые кристаллы (из эталона), т. пл. 215°С. Выход 48-50%.
Найдено, %: N 22,70; S 12,79.
CioHsOsN S.
Вычислено, %: N 22,60; S 12,90. Uanc. 370 нм.
Пример 3. 2-(5-Роданиназо)-4-карбокситиазол или 5-(4-карбокси-2-тиазолилазо)роданин.
К 5 е (0,0347 моль) 2-аминотиазол-4-карбоповой кислоты прибавляют 70 мл соляной кислоты (1:1) и охлаждают нолученный раствор до 0°С. К охлажденному раствору в течение 2-2,5 час при перемешивании одновременно прикапывают раствор нитрита натрия (2,4 г в 5 мл воды) и щелочной раствор 4,61 г (0,0347 моль) роданииа. Реакционную смесь нейтрализуют до рН 5,5-6. После выдержки в течение 12 час выпадает осадок, который отделяют, промывают водой и очищают кристаллизацией. Светло-коричневые кристаллы из этанола, т. пл. 166°С. Выход 58%.
Найдено, %: N 19,30; S 33,20.
С7Н40зК45з.
Вычислено, %: N 19,46, S 33,33. Ямаке. 448 нм.
;Для доказательства строения полученных 2 арилазо-4-карбокситиазолов проводят восстановление до исходных продуктов реакции. Для спектральной характеристики сиитезироваиных соединений изучены ИК-спектры. Последние зарегистрированы на НК-спектрофотометре ЙК-10 с использованием призм из LiF, NaCl, KBr. Образцы испытывают в виде таблеток с КВг. УФ-спектры измеряют на спектрофотометре СФ-4А в метиловом спирте при концентрации веществ 1-10 моль/л.
В НК-спектрах 2-арилазо-4-карбокситиазолов появляются полосы, характерные для дизамещенного тиазольного цикла (1390, 1240, 1220, 1100 см-). Поглощение при 1550-1560 см (по лит. данным) можно отнести
к валентным колебаниям группы -N N-. Появляются полосы поглощения при 1700- 1675 с.и, характерные для валентных колебаний группы .
В качестве примера можно рассмотреть ИК-спектр для 2-(я-аминофеиилазо)-4-карбокситиазола. Наличие полос в области 1390, 1220, 1100 указывает на присутствие тиазольного цикла. Полоса средней интенсивности при 1550 , как указано выще, относится к валентным колебаниям группы -N N-.
В случае одновременного присутствия групп NH (первичных) и ОН и при наличии водородных связей их области поглощения перекрываются, что вызывает понижение частоты валентных колебаний NH (около 100 . Согласно лит. данным для связей NH... 0 С полосы поглощения лежат в области 3320 сми 3240 . Полученные данные согласуются с литературными. Валентные колебания NH связей имеют две полосы поглощения средней интенсивности при 3340 cм и 3190 см- что указывает на ассоциацию молекул (на наличие водородных связей типа NH... ).
Предмет изобретения
Способ получения 2-арилазо-4-карбокситиазолов общей формулы
НООС
S N N -ArX
где АгХ - метоксифенил, аминофенил, роданил, отличающийся тем, что 2-аминотиазол-4карбоновую кислоту в среде кислоты подвергают взаимодействию с нитритом иатрия и анизолом, или анилином, или роданином при
температуре ниже 10°С с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением продуктов известным способом.
