замещенные алкилы или аллилы, М1-1 или 2,L и - L. - незамещенные или замещен . ные метиповые группы, К - 1, 2 или 3. У - 5 ,-0,6в .МК р СприТг иТ низшиэ алкилы) или Шппри R -незамещеный или замещенный алкил или аллил), Х анион, П -1 или 2 VI - 1 в случае красителей бегаиновой структуры,2-агсьмы, необходимые для образования бензти- азольного кольца, которое может иметь в качестве заместителя алкил, атом галогена, ОКСИ-, карбокси,- алкокси-, карбалКОКСИ-, алкиасульфамино-,циан-,ацетил-, трифторметил- или бензогруппу .
Однако такие красители при введении в эмульсии также не обеспечивают достиH$(i
J
, н . ,
где Т нТ - алкил или сульфоалкил с числом угтхеродных атомов 1-4,4-C -Qj-anкил,Р -атом водорода, алкил, с метокси- или бензогруппа, Х -анион или он отсутствует при и/илиТ -сульфоалКИЛ5 в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий к красной области спектра. Их примене- ние позволяет получать эмульсии с более высокой спектральной чувствительностью к красной зоне спектра, чем при введении известных карбоцианинов в конценч рации 48-128 моль. Ю красите ля на 1 моль серебра в эмульсии.
Предлагаемые карбоцианиновые красители получают известными способами:: конденсацией четвертичных солей 2,5,6-триметидгиено (2,3-d )-тиазода с четвертичными солями 2-уЗ-алкш1меркаптоалкенильных производных 5-метокси- или 4,5-бензобензтназола в безводном этиловом спирте при нагревании в присутствии триэгиламина Г4Т.
Концентрадин, при котог&пс наблюдав ся оптимальный эффект спектральной сенсибилизации, как правило, составляют 48-128 моль 10 красителя на 1 моль серебра в эмульсии, как и в случае известных красителей.
Пример. Получение 3,3,9-триэтил-4,5-бензо-45- |4,5-диметилтиено U (2 ,3 )j тиатиазолокарбоцианинйодида (краситель № 1).
Смесь О,21 г (О,ОО063 моля) йодэтилата 2,5,6-триметилтИено(2,3- d )тиазола, О,27 г-(0,00063 моля) метилэтилсульфата 2-й -метидмеркаптобутенил ,5-ббНЛО 1 н.:5 т гОэ гчг«л О . -
жение их высокой спектральной чувствительности к красной зоне спектра, которая необходима при изготовлении ряда сортов кинофотоматериалов, например негативных панхроматических кинопленок. Целью изобретения является получение
новых карбоцианиновых крепителей - спект ральных сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий, которые дают возможность изготовлять эмульсии с более высокой спектральной чувствительностью к красной части спектра, чем известные спектральные сенсибилизаторы.
Предлагаются 5,6-димeтилтиeнo(2,3-d) тиазоловые карбоцианиновые красители :. обшей формулы
этилового спирта и 0,063 г (0,00063 моля) триэтиламина нагревают при кипении 1,5 ч. Выпавший после охлаждения краситель отфильтровывают, промывают водой, 5О %-ным этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,26 г (70,3 %), т.пл. 222-224°С. После перекристаллизации из этилового спирта - сине-зеленые призмы с т.пл. 232-233°С. Найдено, %: 3 2О,75.
Вычислено, %: tJ 20,99. Максимум поглощения в этиловом спирте при 586 нм. Максимум сенсибилизации при 620 нм.
П р и м е р 2. Получение 3,з,9-триэтил-5-ме гокси-45 -f}, 5-диме гилтиено( )J тиатиазолокарбоцианинйодида (краситель № 2), Получают аналогично красителю № 1 из 0,2 г (0,ООО59 моля) йодэтилата 2,5,6-триметилтиено (2,3-d )гиазопа и О,24 г (0,00059 моля) метилэтилсульфата 2-у5 -метилмеркаптобутенил-5-метоксибензгиазопа. Выход 0,23 г (67,6 %), т.пл. 233-235°С. После перекристаллизации этилового спирта - темн -фиолетовые призмы с Т.ПЛ. 235-236°С.
Найдено, %: 3 21,48.
С24Н2 аМ203э Вычислено, %: 3 21,71.
Максимум поглощения в этиловом спирте при 578 нм, максимум сенсибилизации при 620 нм.
Пример 3. Получение 3-Jf-сульфоп р опил-З, 9-диэ тил-5-ме ток си-4,5-{4il5.диметилтиено () тиатиазолокаобоииаСмесь 0,18 г (О,00052 моля) йодэтилата 2,5,6-триметилтиено (2,3-d )гиазопа, 0,2 г (0,00052 моля) S пропипбетаина 2- 5-мегиг1меркаптобуте-нип-5-ыегоксибенагиазола, 3 мл безводно го этилового спирга и 0,05 г (0,00052 ля) гриэтиламина нагревают при кипений в течение 1,5 ч и разбавляют эфиром. Эф ный слой декантируют, остаток растворяю в 2 мл этилового спирга. Выпавший после охлаждения краситель отфильтровывают, промывают водой, 50 %-ным этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,15 г (53 %), т.пл. 270-271 °С. Пооле перекристаллизации из этилового спирта - гемно-фиолеговые призмы с т.пл, 271-2 72°С. Найдено, %: С 54,52; Н 5,46; W 4,93. C25H30N204S4 Вычислено, %: С 54,52; Н 5,49, N 5,08. Максимум поглошения в этиловом спир те при 584.,нм. Максимум сенсибилизаци при 64О нм. П р и м е р 4. Получение 3 -супьфопропил-3,9-диэтил-4,5-бенз 0-4 5-14|5-диметилтиено(2,3 )J тйатиазолокарбоциа нинбетаина (краситель № 4). Получают аналогично красителю № 3 из 0,15 г (0,00044 моля) йодэгилата 2,5,6-триметилтиено (2,3-d ) тиазола и О,2 ,г (0,ОО044 моля) -сульфопропилбетаина 2-/5-метилмеркаптобугенил-4,5-бензобензтиазола. Выход 0,11 г (44 %) После перекристаллизация из этилового спирта - сине-зеленые призмы с т.пп. 232-234°С. Найдено, %: С 55,95; Н 5,39;hf4,54. 1,5 . Вычислено, %: С 56,25; И 5,56;Н4,68 Максимум поглошения в этиловом спирте при 594 нм. Максимум сенсибилизации при 660 нм. П р и м е р 5. Получение триэтилами.новой сопи 3,3-ди ()f-сульфопропил)-5, -метокси-9 этил-4,5- 4,5-диметилтиено(2,3 )J тиатиазопокарбоцианинбетаина (краситель № 5). Смесь 0,2 г (0,ООО52 моля)} -сульфо пропилбегаина 2,5,6-триметилтиено(2,3-с) гиазола, 0,16 г (О,О0052 моля) -супь фопропилбетаина 2-Й -метилмеркаптобутенил-5-метоксибензтиазола, 3 мл безводного этилового спирта и 0,0 г (0,О0052 моля) гриэтиламина нагревают при кипении 1,5 ч, охлаждают и разбавляютэфиром. Эфирный слой декантирую г, остаток расг- воряют в 1,5 мл безвод1 ого этилового спирта. Выпавший после охлаждения краси- и высушивают. Выход 0,J г (26 %), т.пп. 165-1670С. После перекристаллизации из этилового спирта - фиолетовые призмы . с т. пл. 17О-171°С. Найдено, %: С 51,41; Н 6,29; N 5,49. Вычислено, %: С 51,52; Н 6,34;N 5,63. Максимум поглош:ёния в этиловом спир-; ге при 579 нм. Максимум сенсибилизации при 660 нм. П р и м е р 6. Получение триэтиламиновой соли 3,3-диО{-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4,5- 4 5-диметилтиено( )3тиатиазолокарбоцианинбетаина (краситель № 6). Получают аналогично красителю № 5 из 0,135 г (О,00044 моля)-сульфопропилбетаина 2,5,6-гpимeтилтиeнo(2,3-d ) тиазола и 0,2 г (0,ООО44 моля) Jf -суль фопропилбетаина 2-й-ыегилмеркапгобугенил-4,5 бензобенагиазола. Выход 0,16 г (47 %). После перекрисгалпизации из безводного этилового спирга - гемко-фиолеговые призмы с г.пл. 171-172 С. Найдено, %: С 54,76 ; Н 6,О7; М 5,36, С 54,87; Н 6,18; Вычислено, N5,48. Максимум поглощения в этиловом при 586 нм. Максимум сенсибилизации при 68О нм. П р и м е р 7. Сенсибилизация гапогенидосеребряной эмульсии. В негативную бромйодсеребрянуюэмульсию (3 мо11 %йодида), содержащую 66,5 г галогенида серебра в 1 п,перед попнвом на octOBy в виде раствора в этиловом спире вьоаят известный сенсибилизатор 3,3,9- -4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинйодид (краситель А) или пиридиновую сопь 3,3-ди(У -сул ьфопропил )-9-этил-4,5,4, 5-дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель Б). Другие образцы такой же эмульсии сенсибип№-. зируюг предлагаемыми красигепями. Образцы сенсибилизированной эмульсии выдерживают 15 мин при 37 С и попивают на подслоированные стеклянные пластинки. Поопе сушки ппасгинки экспонируют как без фильтра, так и за желтым и краснымфипв ром источником света с цветовой температурой 5000°К, проявляют в метоп-гидрохиноновом проявителе 8 мин при 2 , фиксируют,промывают водой и высушивают. Значения как общей, гак и дополнитепьной светочувствительности определяют по точке инерции (Si ) ипо точке сппотностью Б.-1)о+ 0,85 (Sdo%). . В таблице приведены результаты фотограф1гческих испытаний сенсибилизированДанные таблицы показывают, чго предлагаемые карбоцианиновые красители производные 5,6-димeтилтиeнo(2,3-d )тиазопа по сенсибилизирующему действию за красным фильтром на 20 % и более превос ходят соответствующие известные карбоцианины-производные бензтиалола я4,5-бен;3обензтиазола (красители А и Б), очувствляН..
I 1
где-К ик -алкил или сульфоалкил с числом углеродных атомов 1-4,1 -алкил с числом углеродных атомов 1-4,1 -водород, алкил с G.-Cj, метокси- или бензогруппа, Х анион или он отсутствует при R и/или Т -супьфоалкил, в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий к красной области спектра.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1.Патент США № 3705809, кл. 96-124, 1972.
2.Авторское свидетельстве СССР NO 113291, кл.С 03 С 1/12, 1057.
3.Патент Англии № 143О745, кл. Q 2 С, 1976.
4.Свешников Н. Н., Левкоев И. И., Вомпе А. Ф., Портная Б. С., ДАН СССР, т. 88, 1953, .с. 281. ющиё галогенидосеребряные фотографичеокие эмульсии к красной области спектра. Формула изобретения 5,6-Ддметилтиено(2,3- )тиазоловые карбоцианиновые красители общей формулы енЛ.
