СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕР01 ГЕКСИЛБЕНЗОИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C65/34 C07C51/83 

1

Изобретение относится к снособам нолучения высших алкилбензоилбензойных кислот.

Алкилбензоилбензойные кислоты являются исходными нродуктами синтеза алкилантрлхиионов, нрнменяемых в антрахииониом снособе нолучения нерекиси водорода.

Известен снособ получения алкилбензоилбензойных кислот, у которых алкилом является амил, гептил, октил, конденсацией алкил рнзола с фталевым ангидридом в нрисутствии хлористого алюминия при нагревании до 40-46°С (температура кипения сероуглерода). Выделяемые из водного раствора кетокнслоты нолучают в виде смолообразных продуктов, в связи с чем необходима нерекристаллнзация их из смеси петролейного эфира с бензолом.

Известно также получение п-толуил-о-бензойной кнслоты путем конденсации фталевого ангидрида с толуолом в присутствии хлористого алюминия, который прибавляют сразу к реакционной смеси. Далее процесс ведут нри . Получаемый при этом комнлекс разлагают серной кислотой и выделяют целевую кетокислоту перегонкой с паром.

Следует отметить, что при конденсации фталевого ангидрида с алкилбензоилами, у которых алкил увеличивается от бутила до октила, образуются смолообразные продукты,

хотя некоторые исследователи и получали крнсталлнческие продукты.

Кроме того, нонытки нолучить нзомеры гексилГ)С11зоилбснзо1 п1О11 кнслоты нрн повыiiiCHiibix ic.Auiopaгурах (-10--UiC) с добавлением всего необходимого количества хлористого алюминия ие увенчались успехом (выходы были очень низкими).

Для новышення выхода целевого продукта и у.меньшения смолообразования в предлагаемом способе постепенно добавляют хлористый алюминий при 25-35°С с последующи.м выдерживаннем реакционной массы при этой температуре в течение не более 1 час. Разложение комплекса и выделение целевых изомеров ведут известнымн приемами. При этом получают смесь изомеров гексилбензоплбе1 зой}1ой кислоты в виде твердых кристаллических веществ с определенными температурами плавления и высоким выходо.м (70- 76%). Этот способ может быть применен для синтеза амил-, гептил-, октилбензоилбензойных кислот 113остроения.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2,5-3 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помен1,ают 508 мл хлорбензола, 130 мл гексилбензола (смесь изомеров с уд. в. 0,834 нри 20°С) и 100 г безводного фталевого ангндрида. Смесь нагревают до 25°С и постененно при перемешивапнп, подлсрл ивая температуру около 35°С, в течение 4 час прибавляют 185 г безводного хлористого алюминия. Реакционную массу выдерживают при 30-35°С, постоянно перемешивая в течение 1 час.

Полученный в результате реакции алюминиевый комплекс гексилбеизоилбензойной кислоты отбирают с помощью сифона в другую емкость. В реакционную колбу помещают 1200 мл воды и постепенно при перемешиваНИИ прибавляют алюминиевый комплекс, а затем 80 мл концентрированной серной кислоты для разложения его.

По окончании разложения комплекса реакционную массу сифонируют в аппарат для перегонки с водянььм паром и отгоняют растворитель.

Оставшееся после разгонки масло выливают в холодную воду и после застывапия обрабатывают 10%-ным раствором соды, а затем добавляют 10%-ную серную кислоту для осал дения гексилбензоилбензойной кислоты. Кетокислота, получаемая при подкислепии раствора натриевой соди гексилбензоилбензойной кислоты серной кислотой, при комнатной темнературе представляет собою тестообразную массу и лишь при подогревании до 35-40°С она затвердевает и начинает кропиться.

Продукт филь-1руют и высушивают под вакуумом при 80°С. Выход смеси изомеров гексилбензоилбензойной кислоты составляет 158 г или 76% от теоретического, т. пл. 81 -

QQ О/ бЙ .

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 2,5-3 л, снабженную мещалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 508 мл хлорбензола, 130 мл гексилбензола (смесь изомеров с уд. в. 0,862 при 20°С) и 100 г безводного фталевого ангидрида. Процесс проводят, как описано в примере 1. Выход смеси изомеров гексилбепзоилбензойпой кислоты составляет 145,8 г или 70,4% от теоретического, т. пл. 105-110°С.

Предмет изобретения

Сиособ нолучения смеси изомеров гексилбензонлбензойпой кислоты путем конденсации изомеров гексилбензола с фталевым ангидридом в присутствии безводного хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью новын1епия выхода целевого продукта, процесс проводят при постепепно.м добавлении хлористого алюминия при 25-35°С и выдерживании реакционной массы при указанной температуре не более I час с последующими разложением полученного продукта и выделением целевых изомеров нзвестны.ми нриемами.