Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты Советский патент 1974 года по МПК C07C55/04 

1

Изобретение относится к способу получения 1,10-декандикарбоновой кислоты, находящей широкое применение в производстве пластификаторов, полимерных материалов и т. д.

Известен способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты путем воздушного окисления циклододекана с носледуюш;им выделением из реакционной массы циклододеканола и циклододеканона и доокислением их 40-60%-ной азотной кислотой при 70- 100°С.

Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты не превышает 90% от теоретического, считая на спирт.

Однако при известном способе необходимо восстанавливать гидроперекись циклододецила в циклододеканол и циклододеканон и выделять чистые циклододеканол и циклододеканон из продуктов воздушного окисления циклододекана, что усложняет технологическую схему процесса, увеличивает его энергоемкость, удорожает готовый продукт.

При восстановлении гидроперекиси циклоалкила, кроме спирта и кетона, образуются побочные продукты, что снижает степень полезного использования циклододекана в расчете на 1,10-декандикарбоновую кислоту. При выделении спирта и «етона такие продукты окисления циклододекана, как моно- и диэфиры дикарбоновых кислот, конденсированные соединения, моно- и дикарбоновые кислоты, являются отходами производства, что значительно снижает степень полезного использования циклододекана.

С целью упрощения технологической схемы предлагают окислению подвергать смесь, содержашую циклододекан, циклододеканол, циклододеканон, гидроперекись циклододецила, эфиры и кислоты с последующим выделением 1,10-декандикарбоновой кислоты. Пример. 20 г смеси состава, вес. %: Гидроперекись циклододецила 6,6 Циклододеканон2,7

Циклододеканол1,1

Кислоты0,5

Эфиры0,1

Циклододекан89

нагревают в течение 1 час при 85°С с ПО г 57%-ной азотной кислоты и 0,2 г метаванадата аммония и затем 1,5 час при 95-100°С. Получают 2,26 г 1,10-декандикарбоновой кислоты (91,5% от теоретического в расчете на гидроперекись циклододецила, циклододеканон и циклододеканол).

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты путем окисления циклододекана воздухом с последующим доокислением азотНОИ кислотой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, доокислению азотной кислотой подвергают сырую смесь продуктов воздушного окисления, содержащую гидроперекись циклододецила и непрореагировавший циклододекан.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что доокислению азотной кислотой подвергают смесь, содержащую 6-11 вес. % гидроперекиси циклододецила, 1,5-9 вес. % циклододеканола и циклододеканона, 1-3 вес. % кислот и эфиров и 80-90 вес. % циклододекана.

3. Способ попп. 1 и 2, отличающийся тем, что доокисление азотной -кислотой ведут в присутствии метаванадата аммония в количестве 0,05-0,5% сначала при 85°С и затем при95-100°С.