СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ 1,1-ДИХЛОРЭТАНА И /(ЯС-1,2-ДИХЛОРЭТИЛЕНА Советский патент 1973 года по МПК C07C17/38 C07C19/45 C07C21/73 

1

Изобретение относится к способу разделения смеси хлорорганических соединений и может быть использовано при разделении продуктов гидрохлорирования ацетилена и высокотемпературного хлорирования этилена.

При гидрохлорировании ацетилена и высокотемпературном хлорировании этилена получается смесь различных хлорорганических соединений, содержащая значительное количество 1,1-дихлорэтана и изомеров 1,2-дихлорэтилена. При перегонке полученной смеси не удается выделить чистые 1,1-дихлорэтан и ,2-дихлорэтилен, так как они имеют близкие температуры кипения.

При разделении смеси, состоящей из 1,1-дихлорэтана и г{мс-1,2-дихлорэтилена, ректификацией коэффициент разделения на одной теоретической тарелке составляет 0,07.

С целью повышения эффективности разделения предлагается проводить ректификацию в присутствии гликолей, аминоспиртов или амидов алифатических кислот.

Ректификацию проводят под атмосферным давлением в колоннах с 10-20 теоретическими тарелками.

Степень чистоты полученных продуктов в зависимости от числа тарелок колонны экстрактивной ректификации, эффективности взятого растворителя и соотнощения между

количествами взятых растворителей и разделяемой смеси, составляет 96,8-99,7%.

Больщинство растворителей, рекомендуемых для разделения смеси 1,1-дихлорэтана и цис1,2-дихлорэтилена, являются промышленными продуктами, хорошо растворяются в воде и при необходимости могут быть регенерированы. Пример 1. В стеклянную колбу установки, предназначенной для определения относительной летучести, загружают 3 мл смеси, состоящей из 33,6% 1,1-дихлорэтана и 66,4% цис-1,2-дихлорэтилена, добавляют 12 мл диэтиленгликоля и отгоняют примерно 0,5 мл

продукта.

Полученный отгон хроматографируют и устанавливают, что он содержит 42,2% 1,1-дихлорэтана и 57,8% цыс-1,2-дихлорэтилена. Отсюда относительная летучесть 1,1-дихлорэтана

и ,2-дихлорэтнлена составляет

l,45, 57,8 . 33,6

а коэффициент разделения на одной теоретической тарелке

«-1 1,,45.

Сравнивая значения коэффициентов разделения, определяют, что добавление диэтиленгликоля в разделяемую смесь увеличивает коэффгщнент разделения на одной теоретической тарелке в 6,4 раза. Пример 2. Опыт проводят, как в примере 1, применяя в качестве растворителя триэтиленгликоль. Из исходной смеси, содержащей 34% 1,1-дихлорэтана и 66% ,2-дихлорэтилена, отгоняют 0,5 мл продукта, содержащего 44,0% 1,1-дихлорэтана и 56%-цис1,2-дихлорэтилена. В этом случае относительная летучесть 1,1-дихлорэтана и цис-,2-д,ихлорэтилена составляет Ла коэффициент разделения на одной теоретической тарелке а-1 1,,52. 1внивая коэффициенты разделения, полученные в присутствии растворителя и без него, устанавливают, что добавление триэтиленгликоля к смеси увеличивает коэффициент разделения в 7,4 раза. Пример 3. На лабораторной ректификационной колонке с 16 теоретическими тарелками ректифицируют 120 г смеси, состоящей из 50,3% 1,1-дихлорэтана и 49,7% ,2-дихлорэтилена. При ректификации в качестве растворителя применяют диэтиленгликоль, соотнощение между растворителем и исходной смесью равно 4 : 1. В результате ректификации получают 38,5 г 1,1-дихлорэтана (степень чистоты 98,8%, остальные 1,2% цис-,2-1Щхлорэтилен); 45,9 г промежуточной фракции, содержащей 48,1% 1,1-дихлорэтана и 51,9% г,(мс-1,2-дихлорэтилена, и 35,6 цыс-1,2-дихлорэтилена (степень чистоты 95,7%, остальные 4,3% 1,1-дихлорэтан). Пример 4. На лабораторной ректификационной колонке с 25 теоретическими тарелками ректифицируют 118,6 г смеси, состоящей из 50,3% 1,2-дихлорэтилена и 49,7% цис-,2дихлорэтилена. В качестве растворителя применяют триэтиленгликоль, соотношение между растворителем и исходной разделяемой смесью 4 : 1. В результате ректификации получают 39,4 г 1,1-дихлорэтана (степень чистоты 97,8%), 41,5 г промежуточной фракции, содержащей 48,8% 1,1-дихлорэтана и 51,2% цис1,2-дихлорэтилена, и 37,7 г г{«с-1,2-дихлорэтана (степень чистоты 97,5%). Пример 5. Опыт проводят аналогично нримеру 4, но в качестве растворителя применяют диметилформамид. Из 109 г смеси, состоящей из 50,3% 1,1-дихлорэтана и 49,7% ,2-дихлорэтилена, получают 35,8 г 1,1-дихлорэтана (степень чистоты 97,0%), 38,1 г промежуточной фракции, содержащей 54,4% 1,1-дихлорэтана и 45,6% г{«с-1,2-дихлорэтилена, и 34,1 г ,2-дихлорэтилена (степень чистоты 96,7%). Пример 6. Опыт проводят, как в примере 4, но в качестве растворителя применяют триэтаиоламин. Из 132 г смеси, содержащей 50,3% 1,1-дихлорэтана и 49,7% ,2-дихлорэтилена, получают 43,5 г 1,1-дихлорэтана (степень чистоты 97,3%), 44,3 г промежуточной фракции, содержащей 51,8% 1,1-дихлорэтана и 48,9% .2-Дихлорэтилена, и 44,2 г ,2-дихлорэтилена (степень чистоты 96,9%). Предмет изобретения Способ разделения смеси 1,1-дихлорэтана и ,2-дихлорэтилена с применением ректи(|)икации, отличающийся тем, что, с целью поыщения эффективности разделения, ректифиацию проводят в присутствии гликолей, амиоспиртов или амидов алифатических кислот.