СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРОНА-2 Советский патент 1973 года по МПК C07D309/38 

Изобретение относится к новому способу получения производных пирона-2 формулы I где R - алкил или арил, находящих применение в различных областях, например в синте.яе высоконлавких термостойких поликоиденсационных смол или физиологически активных веществ. Известен способ получения производных пироиа-2 взаимодействием р,р-дихлор акролеина с карбонильными соединениями, например с ацетофеионом, в присутствии хлористого водорода, с образованием соответственно замещенного 1,1-дихлор-1,3-пентадиен-5-она формулы 1а R-СО-СН-СН-CH CCl2 где R - алкил или арил. При нагревании этого продукта в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной или фосфорной кислоты получают производные иирона-2. Однако такой процесс сложен, а выход целевого продукта недостаточно высок (40- 60%). 10 15 20 25 30 Предложен способ получения соединений формулы I, заключающийся в том, что хлорангидрид формулы II где R - имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлорбутадиеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, нанример нитробензола, с выделением целевого продукта обычными приемами. Это позволяет упростить технологию процесса и повысить выход целевого продукта. Процесс идет с образованием соответственно замещенного промежуточного продукта формулы 1а, однако, синтез по предлагаемому способу проводят без выделения промежуточного иродукта в одну стадию. Пример. В четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и газоотводной трубкой, соединенной со склянкой Тиш,енко с водой, при непрерывной работе мешалки и наружном охлажденин ледяной водой к раствору 14 г (0,1 моль} бензоплхлорида в 25 г нитробензола при 10° С в течение 40 мин прибавляют 14 г (0,1 моль) хлористого алюминия, после чего 1,5 час при 10-12° С из капельной воронкп добавляют 20 г (0,1 моль) 1,1,2,3-тетра3

хлорбутадне 1а-1,3. В заключение температуру реакционной смеси медленно в течение 1 час ноднимают до 60° С.

В нродолжение всего оныта выделяется 3 г хлорнстого водорода (привес склянки Тищенко). В завершение к реакционной смеси при наружном охлаждении из капельной воронки добавляют ледяную воду и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Фильтрацией реакционной смеси получают 17,2 г кристаллов 3,4-дихлор-6-фенилпирона-2. Перегонкой в вакууме нитробензольного слоя фильтрата дополнительно получают 6 г целевого продукта. После промывки кристаллов эфиром и перекристаллизации из метанола получают 20,7 г (86%) чистого продукта с т. пл. 141 -142° С.

Найдено, %: С 54,27, Н 2,39, С1 30,31.

СпНбО2С12

Вычислено, %: С 54,77, Н 2,49, С1 29,46

В вышеописанных условиях из ацетилхлорида и 1,1,2,3-тетрахлорбутадиена получают 3,4-дихлор-6-метилпирона-2 с выходом 85%.

±

Предмет изо

Предмет изобретения Способ получения производных пирона-2 формулы I

(I),

где R - алкил или арил, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, хлорангидрид формулы И

О

(И),

R-C

С1

где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,1,2,3-тетрахлорбутадиеном-1,3 в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя, например, нитробензола, с выделением целевого продукта обычными приемами.