1
Изоб.ретен.ие относится к способу -получения новых фосфиноксидов, а именио метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфинокоидов общей формулы
(К).Р(СН)„-0-С-С ::СН,
II III I
ORО R
где R - алкил, фенил;
R - водород, алкил, хлор;
R - водород, метил; п -1-4.
Вышеуказанные фосфиноксиды могут найти применение в качестве мономеров для получения негорючих -стойких к гидролизу я высоКИМ температурам полимеров.
Известен способ получения метакрилоилоксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов взаимодействием оксифенилдиалкил (диарил) фосфиноксидов с хлорангидридами акриловой или а-замещенных акриловых кислот в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода. Однако полимеры, полученные на их основе, не обладают высокой эластичностью вследствие большой жесткости макромолекул.
Предлагается способ получения метакрилоилоксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксидов, мономеры которых при полимеризации дают материалы с ясно выраженной температурой стеклования и температурой текучести, что может иметь большое практическое значение.
Предлагае.мый способ получения заключается в том, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксиды подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или а-замещенной акриловой кислоты в среде органического растворителя, например эфира, тетрагидрофурана или диоксана, при охлаждении до температуры от -15 до 0°С в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина или триэтиламина. Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой.
Пример 1. Получение р-метакрилоилоксиэтилфосфиноксида.
В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильникохм и капельной воронкой, помеш,ают раствор 9,65 г р-оксиэти.эдиэтил-фиофиноксида в 150 мл абсолютного эфира, 5,1 г пиридина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибитора. Затем при пепрерывном перемешивании и охлаждении реакционной смеси от -10 до -5°С медленно прибавляют 6,72 г хлорангидрида метакриловой кислоты. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 2 час при постоянном пере.мешивании. Осадок солянокислого пиридина отфильтровывают, промывают эфиром, -растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме в токе очиuteHHoro азота, собирают фракцию с т. кип. 110°С/2 мм рт. ст.
Выход продукта 11,5 г (92%) п 1,4562; df 1,001.
Найденоч %: С 54,90; Н 9,30; Р 13,52.
СюНшОзР
Вычислено, %: С 55,00; Н 8,75; Р 14,23.
МКв найдено 59,10; МКв вычислено 58,59.
Пример 2. Получение (3-метакрилоилоксиэтилдифенилфосфинокснда.
В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 9,1 г р-оксиэтилдифенилфосфиноксида в 150 мл абсолютного тетрагидрофурана, 3,75 г триэтиламина и небольшое количество порошка меди в качестве ингибитора. Затем при непрерывном перемешивании и охлаждении реакционной смеси от -5 до 0°С медленно прибавляют 3,87 г хлорангидрида метакриловой кислоты. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и выдерживают 4 час при постоянном перемешивании. Осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают, промывают абсолютным тетрагидрофураном, растворитель удаляют в вакууме.
Остаток закристаллизовывается в желтоватую массу. Очистка мономера производится метоДОЛ1 хроматографии на колонке с окисью алюминия или перекристаллизацией из смеси гексан-бензол.
Выход продукта 9,35 г (80,5%). Т. пл. 9ГС.
Найдено, %: С 69,21; Н 6,41, Р 10,7.
СшН.эОзР
Вычислено, %: С 68,80; Н 6,67; Р 9,89.
Мол. вес найдено 310. Мол. вес вычислено 314.
Предмет изобретения
1.Способ получения метакрилоилоксиалкил диалкил (диарил) фосфиноксидов, отличающийся тем, что оксиалкилдиалкил (диарил) фосфиноксид подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или а-замещенной акриловой кислоты в среде органического растворителя, например эфира, при охлаждении в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по Н. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут при температуре от -15 до 0°С.
