СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ О,О-ДИ-(АМИНОФЕНИЛ)--дитиофосфорных кислот Советский патент 1973 года по МПК C07F9/18 

1

Настоящее изобретение относится к области получения производных дитиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых солей 0,0-ди-(амйнофенил) - дитиофосфорных кислот общей формулы

.TSM

II

- V-0 S

где М - солеобразующий катион.

Эти соединения могут быть использованы для приготовлен1ия фосфорсодержащих красителей, аналитических реагентов, физиологически активных веществ.

Известен способ получения диэфиров дитиофосфорных кислот взаимодействием пентасульфида фосфора со спиртами или фенолами, в последнем случае в присутствии органических оснований. Однако попытки получеНИЯ О,О-ди-(аминофенил)-дитиофосфатов из пентасульфида фосфора и аминофенолов в присутствии органических оснований или без них не имели успеха. При этом образуется смесь продуктов, разделить которые невозможно. Очевидно, аминофенолы реагируют с

пентасульфидом фосфора не только по гидроксильной, но и, подобно анилину, по аминогруппе.

С целью получения новых солей О,0-ди(аминофенил)-дитиофосфорных кислот, содержащих аминогруппы в бензольных ядрах, предложен способ, основанный на не известной ранее реакции переэтерификации диэфиров тетратиофосфои.ных кислот.

Согласно предложенному способу соли диалкилтетратиофосфорных кислот общей формулы

(RS),PSM, II S

где R - алкил,

М - солеобразующий катион.

подвергают взаимодействию с аминофенолами.

Процесс проводят при нагревании в среде инертного органического растворителя, желательно в бензоле или толуоле, при кипячении

реакционной смеси.

В качестве солей дналкилтетратиофосфорнъ1х кислот желательно использовать соли аминов, лучще всего триэтиламмоняевые. Эти соли устойчивы и обладают больщей растворимостью в органических растворителях, чем

натровые или калиевые, что значительно сокращает время нагревания исходных ком.понентов и способствует повышению выхода продукта.

Исходные соли получают из меркаптана, пентасульфида фосфора и триэтиламнпа при соотношении реагентов 4:1:2.

Целев-ые продукты выделяют известными приемами. Меркаптан, выделившийся в результате реакции замещения, может быть регенерирован и возвращен для получения исходных солей диалкилтетратиофосфорных кислот.

Пример. Триэтиламмониевая соль О,Оди-(о-ал1инофенил)-дитиофосфорной кислоты.

0,01 г-моль тризтиламмониевой соли дибутилтетратиофосфорной кислоты и 0,02 г-моль о-аминофенола кипятят в 15 лл толуола в течение 40-45 часов. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона. Получают 2,7 г (66%) триэтиламмониевой соли О,0-ди (о-амивофенил)-дитиофосфорной кислоты; т. пл. 112-113° С.

Пайдено, %: Р 7,51; 7,88; S 14,99; 15,16; N 9,86; 9,93.

С18Н28НзО2Р52.

Вычислено, %: Р 7,45; S 15,43; N 10,10.

Предмет изобретения

1.Способ получения солей О,О-ди-(аминофен:ил)-дитиофосфорных кислот, отличающийся тем, что соли диалкилтетратиофосфорных кислот подвергают взаимодействию при нагревании с аминофенолами в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей диалкилтетратиофосфорвых кислот используют триэтиламмониевые.

3.Способ по пп. I и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного органического раствор-ителя используют бензол или толуол.

4.Способ по пи. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят при кипячении реакционной смеси.