СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСГЕНА Советский патент 1973 года по МПК C07C329/02 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофосгена, который является ценным промежуточным продуктом для синтеза многочисленных органических сернистых соединений, например тиомочевины, изотиоцианатов, дитиокарбаматов.

Известен способ получения тиофосгена восстановлением трихлорметансульфенилхлорида сероводородом в присутствии двухфазной системы соляная кислота - органический растворитель и йода в качестве катализатора при 10-15°С. Недостатком способа является низкий вход тиофосгена (не выше 45% от теории).

С целью увеличения выхода целевого продукта цо предлагаемому способу реакцию проводят на силикагеле при 120-180°С, предпочтительно при 130-160°С.

Процесс можно осуш,ествлять непрерывно или периодически. Однако предпочтительнее проводить процесс непрерывным способом в реакционной трубке, заполненной силикагелью (с размером зерен 1,5-3 мм и насыпным весом 0,6-0,9 г/см), предварительно высушенной при 120-150°С, в которую вводят прямоточно эквивалентные количества трихлорметансульфенилхлорида и сероводорода. При этом получают смесь, состоящую из тиофосгена, сероводорода. При этом получают смесь, состоящую из тиофосгена, сероуглерода, хлористого водорода и жидкой серы. Газообразную смесь можно переработать обычным способом, например фракционированной конденсацией; при этом получают тиофосген высокой чистоты. Выход тиофосгена 94% от теории.

Пример. Стеклянную реакционную трубку с двойной рубашкой (длиной 1 ж и с внутренним диаметром 15 мм) наполняют 120 г

силикагеля (с размером зерен 1,5-3 мм и насыпным весом 0,7 г1л) и обогревают при помощи вращающегося термостата до 135°С. Через два подводящих патрубка к головке реакционной трубки непрерывно подводят при

ПОМОЩИ дозировочного насоса 17,75 г/час (0,95 моль/час) трихлорметансульфенилхлорида и 3,25 г/час (0,95 моль/час) сероводорода. Выпадающую серу улавливают в нижней части реакционной трубки в нагретую до

135°С колбочку; сера не загрязнена трихлорметансульфенилхлоридом. Газообразные продукты реакции также отводят через нижнюю часть реакционной трубки, конденсируют в холодильнике и улавливают в промывной колбе, наполненной полуконцентрированной соляной кислотой, охлажденной до 0°С. После работы в течение 5 час в реакционной трубке устанавливается равновесие. Образующуюся в промывалке органическую фазу отводят в

количестве 10,75 г/час. Она включает 96 вес. %

тиофосгена, 4 вес. % сероуглерода и совершенно не содержит трихлорметансульфенилхлорида. Следовательно, общая реакция проходит количественно. Выход тиофосгена 94% от теории.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиофосгена восстановлением трихлорметансульфенилхлорида сероводородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, реакцию проводят на силикагеле при 120-180°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 130-1©,0°С.

3.Способ по ПП. 1 и 2, отличающийся тем, что трихлорметансульфенилхлорид и сероводород вводят в эквивалентных количествах.