ВПТБ f'.pyp С'!|^ПСОТ? '•i^Ostii urf^siLJ ii li Советский патент 1973 года по МПК B01J23/89 C07C67/05 B01J23/78 

1

Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре.

Известен катализатор для получения аллилацетата, представляющий собой металлический палладий и ацетат щелочпого металла, нанесенные на носитель.

Однако известный катализатор не обладает достаточно высокими активностью и селективностью.

Сцелью устранения указанного недостатка предложено вводить в состав катализатора соли или комплексные соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплекспые соединения.

Катализатор содержит ( в пересчете на металл) от 1 до 10 г Pd, от 0,1 до 10 г Fe и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла на 1 лВыход аллилацетата на предложенном катализаторе возрастает с 86,7 до 93,%.

Желательно вводить в реакционную Maccv от 5 до 500 моль воды.

Ир и мер 1. Иоситель -кремниевую кислоту в виде щариков диаметром 5 лиг, с внутренней поверхпостью 165 -«% и насыпным весом 0,5 кг/л пропитывают раствором ацетата палладия, цитрата железа и ацетата калия в смеси уксусной кислоты и воды (80 : 20). Катализатор высушивают в ротационном испарителе. Готовый катализатор содержит (в пересчете па металл) 3,3 г Pd, 1,8 г Fe, а также 30 г ацетата калия в 1 л.

900 мл катализатора вносят в реакционную трубу с пролетом на свету 25 лг.и и длиной 2 лг. Реакцию проводят при давлении 5 ати и температуре 140°С. В реактор вводят ежечасно следующие количества реагента, моль: 25 пропилена, 2,9 кислорода, 8 уксуспой кислоты н 0,8 воды. Ио отношению ко взятой уксусной кислоте в реактор вводят непрерывно кроме того 10 ч. на 1 млн. К в виде ацетата калия. Газообразный продукт реакции охлаждают под давлением до комнатной температуры. Исследование получаемого при этом жидкого и газообразного продукта показало, что в 1 час образуется 130 - 140 г аллилацетата на 1 л катализатора. Из прореагировавшего пропилена было получено 93% аллилацетата и 7% двуокиси углерода.

И РИМ ер 2. Иоситель (кремниевую кислоту) пропитывают ацетатом палладия в уксусной кислоте, высушивают и восстанавливают

без давления с метанолом, при температуре 150°С в течение 2 час, затем обрабатывают раствором цитрата железа и ацетата калия и сушат. Готовый катализатор содержит в нересчете на металл следующие количества компонентов, .: 4,8 Pd, 1,8 Fe, а также 30 ацетата

калия в 1 л. Реакцию проводят, как в примере 1, однако вместо 0,8 моль воды вводят ежечасно 3 моль воды и температура 160°С. На I л катализатора образуется в 1 час 160- 170 г аллилацетата. Из прореагировавшего пропилена было получено 94% аллилацетата л 6% двуокиси углерода.

Пример 3. Носитель - кремниевую кислоту в форме шариков с диаметром 5 мм и с внутренней поверхностью 95 .и%, пропитывают иатрийпалладийхлоридом и формиатом железа. После высушиваиия палладий и железо переводят в не растворимые в воде гидроокиси, г ропитывая раствором гидроокиси иатрия.

Катализатор промываиием освобождают от хлора и затем высушивают. В заключение пропитывают водным раствором ацетата калия и затем снова высушивают. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следуюшие количества комионеитов, г: 3,3 Pd, 1,8 Fe, а такл е 30 ацетата калия в 1 л. Катализатор испытывают при тех же условиях, что в примере 2. На I л катализатора образуется ежечасио 120-130 г аллилацетата. Нз прореагировавшего пропилена получают 93% аллилацетата и 7% двубкиси углерода.

Пример 4. Носитель - кремииевую кислоту в форме шариков в сиутреиней поверхностью 110 , пропитывают при температуре 60°С раствореппыми в бензоле палладийацетилацетоиатом и железо-111-ацетилацетоиатом. Затем сушат при температуре 80°С ири понижеииом давлении в ротационном испарителе. В заключение прпитывают водным раствором ацетата калия и высушивают в течение 4 час при температуре 110°С и попижеииом давлении. Затем катализатор обрабатывают пропиленом в течение 4 час при температуре 140°С и давлении 5 йти- В 1 л готового катализатора содержатся следуюш,ие количества компонентов, г (в пересчете на металл) 3,3 Pd, 0,6 Fe и 30 ацетата калия.

4

2350 мл полученного таким образом катализатора вводят в реакционную трубу длиной 5 -И и с просветом 25 JMM. Через катализатор при -температуре 140°С и при давлении 5 ати проводят следующие количества исходного материала, моль1л катализатора в 1 час: пропилеи 28, кислород 3, уксусная кислота 7, вода 2,6. Исходные продукты перед вводом в реактор нагревают до реакциоиной температуры и в газообразный исходиый иродукт непрерывно вводят небольшие количества ацетата калия соответствеиио насыш,ению газа ацетатом калия ири реакционных условиях. Катализатор был исиытап в продолжительиом опыте. После нахождения оитимальной рабочей температуры получены значення, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

1.Катализатор для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и

уксусной кислоты ири иовышеииой температуре, содержаидий носитель, например кремииевую кислоту, отличающийся тем, что, с целью повышеиия активиости и селективности катализатора, в его состав введены соли или комплексные соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплексные соединения.

2.Катализатор по и. 1, отличающийся тем, что он содержит (в пересчете иа металл) от 1

до 10 3 Pd, от 0,1 до 10 г Fe и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла па 1 л катализатора.