СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1972 года по МПК C07C313/08 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трихлорметантиосульфенилхлорида, который является ценным промежуточным продуктом при синтезе инсектофунгицидов.

В основу предложенного способа положено взаимодействие три.хлорметансульфенилхлорида с серой в присутствии катализатора.

Известен способ получения трехлорметантиосульфенилхлорида взаимодействием трихлорметапсульфенилхлорида с серой в присутствии триэтилового эфира фосфорной кислоты как катализатора при температуре от 140 до 150°С. Однако скорость превращения на этом катализаторе небольп1ая. Кроме того, температура реакции (140--150°С) поддерживается Б течение 7 час. В этих условиях происходит разложение трихлорметансульфенилхлорида, что не позволяет выделять, целевой продукт с высоким выходом.

Для упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве катализатора реакции между трихлорметансульфенилхлоридом и серой использовать активированный уголь. Реакция на этом катализаторе происходит исключительно быстро. Для уменьшения образования побочных продуктов взаимодействие целесообразно вести в присутствии двухлористой серы. Максимальные выходы трихлорметантиосульфепилхлорида получают в том случае, если трихлорметансульфенилхлорнд и двухлористую серу вводят в молярном отношении 1 : 0,5 - 1:4, преимущественно 1 : 3.

Кроме того, для подавления образования побочных продуктов рекомендуется серу вводить в недостаточном количестве. Максимальные выходы трихлорметаитиосульфеиилхлорида получают в том случае, когда трихлорметансульфенилхлорид и серу вводят в молярном отношении 1 ; 0,3 - 1 : 0,73, преимущественно 1 ; 0,5.

Температура реакции оказывает влияние на селективность реакции трихлорметансульфенилхлорида с серой. При указанных преимущественно применяемых молярных отношепиях трихлорметансульфенилхлорида с серой

и двухлористой серой оптимальная температура реакции 100-110°С.

Применяемый активированный уголь не должен содержать железа, так как оно способствует образованию четыреххлористого стая сера по возможности также не должны содержать железа. Пример. Применяемое устройство - вертикальную 1000 мм обогреваемую реакционную трубку с двойной рубашкой из стекла, верхний конец которой соединен с обогреваемой капельной воронкой для подачи компонентов реакции, а нижний - с охлаждаемым приемником для реакционной смеси, наполняют 85 г зернистого активированного угля (фирма «Мерк, Дармштадт; гранулометрический состав 2,5 жл). Горячий раствор с температурой МО°С из 30,7 вес. % трихлорметансульфенилхлорида, 2,6 вес. % серы и 66,7 вес. % двухлористой серы (молярное отношение 1 : 0,5 : 3) добавляют по каплям со скоростью 50 мл/час на верхний конец слоя активированного угля, причем в реакционной трубке поддерживают температуру 110°С. Выходящую в нижней части указанной трубки реакционную смесь собирают в охлажденном приемнике и обрабатывают перегопкой. Пробы реакционной смеси, получающе.йся в первые часы работы, вследствие различной адсорбции отдельных веществ на активированном угле не имеют одинакового состава. Лишь через 3-5 час работы прабы реакционной смеси показывают одинаковый состав. 100 г собранной после длительного времени работы реакционной смеси подвергают перегонке при нормальном давлении. При 30°C/iO торр перегоняют 83 г головного погона, который по газохроматографическому анализу состоит из 18:5 вес. % (15,35 г) трих юрметансульфенилхлорида (50% введенного количества) и из 81,5 вес. % (67,7 г) двухлористой серы. При 79°С/10 торр перегоняют 14,9 г (82% от теории, в пересчете на превращенный трихлорметансульфенилхлорид или серу) трихлорметантиосульфепилхлорида. Остаток перегонки (2,3 г) по газохроматографическому анализу состоит из 61,7 вес. % бис - (трихлометил) - дисульфида и из 38,3 вес. % бцс-(трихлорметил)-трисульфида. Предмет изобретения 1.Способ получения трихлорметантиосульфеаилхлорида взаимодействием трихлорметансульфенилхлорида и серы в нрисутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют активированный уголь. 2.Способ по п. , отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии двухлористой серы.