Способ получения нитратных солей метилированных четвертичных аммониевых оснований Советский патент 1976 года по МПК C07C87/30 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТНЫХ СОЛЕЙ МЕТИЛИРОВАННЫХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ ААШОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ , Изобретение относится к способу получения нитратных солей метилированных четвер тичных аммониевых оснований, которые могут найти применение в качестве экстрагентов тяжелых металлов. Известны способЫЛблучения нитратных солей метилированных четвертичных аммониевых оснований.из моно-, ди- и триметилсодержащих третичных аминов или их чет вертичных галоидных солей и солей азотной кислоты, например из четвертичной галоидной соли и азотнокислого серебра. Однакопри этом способе приходится использовать дорогостоящее азотнокислое CQ- рефзи. Цель изобретения - упрощение процесса - достигается тем, что в качестве исходных продуктов используют метилсульфатную соль МОНО-, ди- и триметилированных четвертичных аммониевых оснований и нитрат бария и процесс ведут в водной азотнокислой среде при 1000С. Исходные вещества являются огне- и взрывобезопасными и вполне доступны. Продпагаемый способ позволяет синтези- ровать нитраты, растворимые в воде, поскольку реакция практически необратима. Це левой продукт получают с высоким выходом (до 90%) и высокой степенью чистоты, Кроме того, метод позволяет непрерывЧ но проводить в одном реакторе две реакции: получение исходной-метилсульфатной соли четвертичного аммониевого основания iRjN CHbOl jSOx: iORsN-CHj OSO qCHи взаимодействие этой азотнокислым барием в водной азотнокислой среде при 1ОО приводящее к получению соответствующей нитратной соли. Пример. Получение нитрата метилТрИ эти ОНИЯ, ) Nj-CHjjSlOs К О, 15 г моль триэтиламина медленно при перемешивании прибавляют 0,17 г.моль 1диметилсульфата, нагревают 1 час при (температура бани), к полученной метилсульфатной соли метилтриэтняаммOHHJ; ярибавпяют О, 18 г«мопь нитрата бария и 250 мя 3%-ной азотной кислоты, нагревают , Яри lOOA и перемешивании 11 час, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, осалок. сульфата бария промывают на филь-гре водой до отрицательной реакции на нит рат аяион, нейтрализуют фильтрат содой,упарнвают в вакууме, экстрагируют остаток горячим спиртом и после отгонки спирта получают 22,1 г (83%) нитрата метилтриэтил- аммсжня, т.пл. 240ОС в виде твердого, весьма гигроскопичного вещества, растворимого в воде и нерастворимого в эфире, хлороформе и хлорбензоле. Найдвно,%: С 46,73; 47,08; Н 10,21; 9,61; N15,92; 15,85, C HjjOjHj Вычислено,%:-С 47,Ю; Н 1О,1О; N 15,У9 П р и м е р 2. Получение нитрата метилтриоктиламмония. - -BCeH,,)jN-CHi NO; К метилсульфатной соли триоктилметилaMMcaiBH (получена, как в примере 1) при- бавляот О, 18 гмоль нитрата бария и 250 мт 3%-ч1ой азотной кислоты, перемешивают 11 час при lOOt, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 100 мл хлороформа, перемешивают 30 мин, фильтруют, осадэк сульфата бария промывают на фильтре хлороформом до отрицательной реакции на азот, отделяют от фильтрата хлороформный раствор, промывают его 5%-«ым раствором соды и водой до нейтральной реакции, сушат над прокаленным сульфатсиъ натрия и отгоняют растворитель. 1Остат ж 8,7 г{91%) нитрбиттрнок-галме- . тиламмония - густая нетекучая масса, растворимая в большинстве органических растворителей и нерастворимая в воде, петролейом эфире и Н -гептане, Найдено,%: С 61В,74; 68,02; Н 11-,53; 11,84; N6,49; 6,33. СгзНзцОз а. Вычислено,%: С 69,76; Н 12,55; Н-в.Э. Формула изобретения Способ получения .нитратных солей метили/рованных четвертичных ш-дмониевых оснований взаимодействием метилированных четвертичных аммониевых солей с солями азотной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,в качестве четвертичной аммониевой соли используют метилсульфатную соль четвертичных аммониевых оснований, а в качестве соли азотной кислоты-нитрат бария, и процесс ведут в водной азотнокислой среде.