Способ получения пара-нитростирола Советский патент 1960 года по МПК C07C205/04 C07C201/08 

Известные способы получения пара-иитростирола основаны на использовании соединений, содержащих нитрогруноу в ядре, например пара-нитроэтилбромида.

Недостатком всех известных спос.обов получения пара- нитростирола является то, что для их осуществления требуется применение малодоступных реагентов. Предлагаемый способ заключается Е: том, что р-фен«лэтиловый спирт нитруют концентрированной азотной кислотой; из полученной смеси путем охлаждения .выделяют азотнокислый эфир р-(пара-нитрофенил) этилового спирта, который обрабатывают щелочными реагентами, например, едкими щелочами, алкоголятами металлов, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями в среде органического растворителя.

Пример. В круглодонную трехгорловую колбу емкостью 2 л, снабженную мещалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 800 мл 98-99%-ной азотной кислоты (уд. в. 1,5) и нагревают до 40°. Затем выключают обогрев и постепенно в течение 1 ч при перемещивании прибавляют 35,6 г мочевины; при этом наблюдается выделение окислов азота. По окончании выделения окислов азота азотную кислоту охлаждают до минус 12-10° и при интенсивном перемещивании добавляют 200 г р-фенилэтилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше минус 2°. По окончании прибавления р-фенилэтилового спирта реакционную массу при той же температуре перемещивают 10-15 мин, а затем выливают в 1700 мл воды (при перемешивании стеклянной палочкой), при этом температура смеси поднимается до 40-45°. Во избежание частичной кристаллизации полученного нитропродукта массу быстро переносят в делительную воронку емкостью 3 л, отделяют нижний слой нитросоединений и промывают его 3 раза теплой водой (температура воды 30-35°). Получают смесь азотнокислых эфиров (нитратов) пара-, мета- и орто-р-(нитро-фенил) этил/вых спиртов в количестве 340-348 г или 98-100% от теоретически вычисленного в расчете на (З-фенилэтиловый спирт. Полученную смесь охлаждают в течение 10-17 ч при температуре минус 2-0°. Выделившийся кристаллический бледно-желтый осадок отфильтровывают и промывают 50-60 м,л метанола или этанола, при этом получают 170-190 г (выход 49-54,5% на р-фенилэтиловый спирт) технического нитрата р(паранитрофенил)-этилового спирта, который перекристаллизовывают лз 255-285 мл метанола или этанола (на 1 г нитрата берут 1,5 мл растворителя). После высушивания получают 125-130 г чистого р-(паранитрофенил)-этилнитрата с темп. пл. 56-58. Выход чистого веш:ества составляет 36-37,4Vo на |3-фенилэгиловый спиртПолученный |3-(паранитрофенил)-этилнитрат в количестве 21,2 г загружают в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 л./г, снабженную мешалкой, термометром н капельной воронкой, и добавляют 50 мл абсолютного этилового спирта. К реакционной массе при перемешивани; в течение 1,5-2 ч прибавляют раствор алкоголята, полученного растворением 2,3 г металлического натрия в 50 мл этанола. После прибавления всего алкоголята натрия реакционную массу перемешивают при температуре 18-20° в течение 0,5-1 ч, а затем нейтрализуют избыток алкоголята прибавлением 0,2-0,3 мл ледяной уксусной кислоты до рН около G. Выделившийся осадок нитрата натрия отфильтровывают и промывают на фильтре небольишм количеством этанола, который присоединяют к основному спиртовому фильтрату. Из полученного раствора спирт отгоияют в вакууме, к маслянистому остатку прибавляют 50 мл хлористогометилена или другого подходяшего органического растворителя, например эфира, бензола; раствор переносят в делительную воронку, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия или магния. После фильтрования и последуюшей отгонки растворителя в вакууме получают 14,2-14,9 г технического пара-нитростирола в виде красно-бурой жидкости, которая при минус 2-0° закристаллизовывается. Выход технического пара-нитростирола составляет 95-100% от теоретически вычисленного на нитрат р-(пара-нитрофенил)-этилового спирта и 34,2-34,7% на; р-фенилэтиловый спирт.

Предмет изобретения

Способ получения пара-нитростирола, отличаюшийся тем, что р-фенилэтиловый спирт нитруют азотной кислотой, из полученной смес;{ путем охлаждения выделяют азотнокислый эфир |3-(пара-нитрофенил,1этилоЕОго спирта, который обрабатывают ш,елочными реагентами, например едкими шелочами, алкоголятами металлов, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями в, среде органического растворителя.