Способ получения пара-нитростирола Советский патент 1960 года по МПК C07C205/04 C07C201/08 

Описание патента на изобретение SU128011A1

Известные способы получения пара-иитростирола основаны на использовании соединений, содержащих нитрогруноу в ядре, например пара-нитроэтилбромида.

Недостатком всех известных спос.обов получения пара- нитростирола является то, что для их осуществления требуется применение малодоступных реагентов. Предлагаемый способ заключается Е: том, что р-фен«лэтиловый спирт нитруют концентрированной азотной кислотой; из полученной смеси путем охлаждения .выделяют азотнокислый эфир р-(пара-нитрофенил) этилового спирта, который обрабатывают щелочными реагентами, например, едкими щелочами, алкоголятами металлов, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями в среде органического растворителя.

Пример. В круглодонную трехгорловую колбу емкостью 2 л, снабженную мещалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 800 мл 98-99%-ной азотной кислоты (уд. в. 1,5) и нагревают до 40°. Затем выключают обогрев и постепенно в течение 1 ч при перемещивании прибавляют 35,6 г мочевины; при этом наблюдается выделение окислов азота. По окончании выделения окислов азота азотную кислоту охлаждают до минус 12-10° и при интенсивном перемещивании добавляют 200 г р-фенилэтилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше минус 2°. По окончании прибавления р-фенилэтилового спирта реакционную массу при той же температуре перемещивают 10-15 мин, а затем выливают в 1700 мл воды (при перемешивании стеклянной палочкой), при этом температура смеси поднимается до 40-45°. Во избежание частичной кристаллизации полученного нитропродукта массу быстро переносят в делительную воронку емкостью 3 л, отделяют нижний слой нитросоединений и промывают его 3 раза теплой водой (температура воды 30-35°). Получают смесь азотнокислых эфиров (нитратов) пара-, мета- и орто-р-(нитро-фенил) этил/вых спиртов в количестве 340-348 г или 98-100% от теоретически вычисленного в расчете на (З-фенилэтиловый спирт. Полученную смесь охлаждают в течение 10-17 ч при температуре минус 2-0°. Выделившийся кристаллический бледно-желтый осадок отфильтровывают и промывают 50-60 м,л метанола или этанола, при этом получают 170-190 г (выход 49-54,5% на р-фенилэтиловый спирт) технического нитрата р(паранитрофенил)-этилового спирта, который перекристаллизовывают лз 255-285 мл метанола или этанола (на 1 г нитрата берут 1,5 мл растворителя). После высушивания получают 125-130 г чистого р-(паранитрофенил)-этилнитрата с темп. пл. 56-58. Выход чистого веш:ества составляет 36-37,4Vo на |3-фенилэгиловый спиртПолученный |3-(паранитрофенил)-этилнитрат в количестве 21,2 г загружают в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 л./г, снабженную мешалкой, термометром н капельной воронкой, и добавляют 50 мл абсолютного этилового спирта. К реакционной массе при перемешивани; в течение 1,5-2 ч прибавляют раствор алкоголята, полученного растворением 2,3 г металлического натрия в 50 мл этанола. После прибавления всего алкоголята натрия реакционную массу перемешивают при температуре 18-20° в течение 0,5-1 ч, а затем нейтрализуют избыток алкоголята прибавлением 0,2-0,3 мл ледяной уксусной кислоты до рН около G. Выделившийся осадок нитрата натрия отфильтровывают и промывают на фильтре небольишм количеством этанола, который присоединяют к основному спиртовому фильтрату. Из полученного раствора спирт отгоияют в вакууме, к маслянистому остатку прибавляют 50 мл хлористогометилена или другого подходяшего органического растворителя, например эфира, бензола; раствор переносят в делительную воронку, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия или магния. После фильтрования и последуюшей отгонки растворителя в вакууме получают 14,2-14,9 г технического пара-нитростирола в виде красно-бурой жидкости, которая при минус 2-0° закристаллизовывается. Выход технического пара-нитростирола составляет 95-100% от теоретически вычисленного на нитрат р-(пара-нитрофенил)-этилового спирта и 34,2-34,7% на; р-фенилэтиловый спирт.

Предмет изобретения

Способ получения пара-нитростирола, отличаюшийся тем, что р-фенилэтиловый спирт нитруют азотной кислотой, из полученной смес;{ путем охлаждения выделяют азотнокислый эфир |3-(пара-нитрофенил,1этилоЕОго спирта, который обрабатывают ш,елочными реагентами, например едкими шелочами, алкоголятами металлов, аминами или четвертичными аммониевыми основаниями в, среде органического растворителя.

Похожие патенты SU128011A1

название год авторы номер документа
Способ получения паранитропропиофенона 1961
  • Блинова Л.С.
  • Кочергин П.М.
SU145239A1
Способ получения р-нитробензилового спирта 1960
  • Блинова Л.С.
  • Кочергин П.М.
SU140053A1
Способ получения нитроацетофенонов 1961
  • Блинова Л.С.
  • Кочергин П.М.
  • Титкова Р.М.
SU149424A1
Способ получения паранитробензальдегида 1957
  • Блинова Л.С.
  • Григоровский А.М.
  • Кочергин П.М.
  • Титкова Р.М.
SU108267A1
Способ получения 2,4-динитробензальдегида 1962
  • Блинова Л.С.
  • Кочергин П.М.
SU150832A1
Способ получения нитрофенилалкиловых спиртов 1978
  • Синявский Владимир Григорьевич
  • Корниенко Раиса Анатольевна
SU771085A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХСПИРТОВ 1965
SU172739A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ 1966
SU178816A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОСТИРОЛА 1965
SU169503A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ глиоксиловой кислотыили ЕЕ ЭФИРОВ 1964
SU164593A1

Реферат патента 1960 года Способ получения пара-нитростирола

Формула изобретения SU 128 011 A1

SU 128 011 A1

Авторы

Блинова Л.С.

Кочергин П.М.

Даты

1960-01-01Публикация

1959-08-15Подача