СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- или N,N-3AMELUEH АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ЧИСЛОМ АТОМОВ УГЛЕРОДА ДО 3 Советский патент 1973 года по МПК C07C231/04 

1

Изобретение относится к области нолучения МОНО- или N, N-замещенных амидов карбоновых кислот с числом атомов углерода до 3, которые могут быть широко использованы в химической промышленности.

Известен способ получения моно- или 1, N-замещенного амида карбоновой кислоты путем взаимодействия моно- или N, N-замещенного амида с кетеном в водной среде при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

По известному способу наряду с моно- или N, N-замещенным амидом получают еще и побочный продукт в связи с димеризацией кетена в дикетен, что снижает выход и ухудщает качество целевого продукта.

С целью увеличения выхода и улучшения качества продукта предлагают проводить процесс в парогазовой фазе при нагревании от 70 до 220°С.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с почти количественным выходом и высокой степенью чистоты.

Пример 1. 50,4 г (0,5 моль) метиланилина с т. кип. 193-196°С в виде паров и 42,0 г (31,0 моль) кетена подают в реакторсмеситель, имеющий форму щара с обратным холодильником. В реакторе-смесителе темнература поддерживается в пределах 205-220°С. Образовавшийся при этом сырой N-метилацетанилпд конденснруют и собирают в приемнике. Очистку N-метилацетанилида - сырца проводят разгонкой при атмосферном давлении с отбором фракции с

т. кип. 242-246°С. Продукт при перегонке кристаллизуется при т. пл. 101 - 102°С (из эфира). Выход 96-98%, считая на конвертированный метиланилин.

N-метилацетанилид представляет собой белые игольчатые кристал ты, нерастворимые в

воде и слабо растворимые в эфире; хорошо

растворимые в спирте, ацетоне, петролейном

эфире, диоксане.

Пример 2. В колбу заливают 1 г-.чоль

(73 г) диэтиламина, колбу пагревают до кипения, и затем в зону активного испарения подают метилкетен 1 г-моль (56 г) в течение 3 час. Полученный таким путем днэтплпропнонаМИД имеет красную окраску, очистку его проводят на елочном дефлегматоре высотой 25 см. Первая фракция отбирается при температуре 188-192°С, а основная отбирается при температуре 190-191°С.

d48 0,9058;HDS 1,4402

Выход диэтилпропионамида 55-56% в пересчете на дизтилампн.

Литературные данные: Т. кип. 191°С. Пример 3. Процесс ведут аналогично

примеру 1. но с использованием 101 г диизопропила.мшга п 42 с кетсаа при температуре 135-140°С.

Получают 95-96% динзопропилацетамида - сырца. Для более полной очистки полученный продукт можно подвергать трехкратной перегонке на елочном дефлегматоре высотой в 25 см прн температуре 195-196°С.

Выход от взятой фракции составляет 81 - 82%- Удельный вес d. 0,8932; показатель преломления 1,4400.

Пример 4. Процесс ведут аналогично процессу, описанному в примере 1.

Для получения диаллилацетамида пары диаллилам1ина подаются в реактор - смеситель, одновременно подается и кетен в эквимолекулярном соотношении. Реакция экзотермическая, температура в реакторе достигает 138- 145°С. Полученный конденсат диаллилацетамида имеет тёмнокрасную окраску и перегоняется на елочном дефлегматоре высотой 25 см,. Сначала отбирают фракцию в пределах 210-220°С, при повторной перегоисе основную фракцию отбирают при 213-214°С.

Выход диаллилацетамида в пересчете на диаллиламин составляет 85-86%.

d4 0,9335;HDS 1,4710

Диаллилацетамид - бесцветная жидкость, хорошо растворимая в воде и органических растворителях, таких как бензол, толуол, спирт, ацетон и других. Он хорошо растворяет полиамиды и ацетилцеллюлозу, а также многие органические красители.

Пример 5. Используют 1 г-моль метилкетена, 0,4 г-моль кетена и 1,4 г-моль (63 г) днметиламина.

Процесс образования диметилпрониопамида и диметилацетамида в газовой фазе экзотермический, температура в реакторе достигает 80-85°С, образовавшиеся диметилпропионамид и диметилацетамид конденсируются.

Неконденсированные газы направляются в насадочную колонну, где и происходит заканчивание процесса образования диметилпропионамида и диметилацетамида.

Полученный конденсатор имеет красную окраску и перегоняется под вакуумом при температуре 62-87°С и давлении 20 мм рт. ст.

После продукт перегоняют на елочном дефлегматоре высотой 25 см.

Первую фракцию отбирают в пределах 164-166°С, данная фракция имеет d 0,9413; пп20 1,4372.

Все эти константы говорят о том, что этот продукт является диметилацетамидом.

Вторую фракцию отбирают в пределах 166-176°С. Выход продукта составляет 59- 60%; пв81,4360; d.. 0,9446.

Литературные данные для димстнлпроппопамида: Т. кип. 165-178°С.

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1.

Реакция экзотермическая, проходит при температуре 160-170°С без дополнительного нагрева. Полученный дибутилацетамид-сырец перегоняют на елочном дефлегматоре высотой 25 см. Сначала отбирают фракцию при температуре 220-250°С. После повторной перегонки основную фракцию отбирают с т. кип. 242,5-245°С.

d,,2° 0,8881;

nrjso 1,4465.

Дибутилацетамид является бесцветной жидкостью, нерастворимой в воде, хорошо растворимой в органических растворителях; бензоле, толуоле, снирте и других. Хорошо растворяет полиамиды, оргаршческие красители, а ноэтому данный растворитель может найти применение при синтезе и формовке полиамидных волокон и их окраске. Он обладает в .некоторых случаях лучшими растворяющи.мн свойствами, чем диметилформамид и димстилацетамндП р е д м с 11 3 о б р с с II 11 я

Способ получения мопс- или N|N-3aMCHtcnных амидов карбоновых кислот с чнс.ггом атомов углерода до 3 нуте. вза 1моде1 1ствпя мо110- или NiN-за.мещенного амина с кстепом с последуюш,нм выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличе1П1я выхода и улучшения качества целевого продукта, процесс ведут в парогазовой фазе при нагревапип от 70 до - 220°С.