Способ получения поверхностно-активных веществ Советский патент 1980 года по МПК C07C143/12 C11D1/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ Изобретение относится к способу получения солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты и спиртов или алкилсламидов на основе кислот из соапстоков растительных масел, которые могут найти применение в качестве активной основы синтетических моюших средств. Известен способ получения поверхностно-активных веществ на основе моноэфи- ров сульфоянтарной кислоты, заключающий ся в том, что малеиновый ангидрид подвер гают взаимодействию со смесью ненасы-. щенных спиртов кашалотового жира и мо- ноалкилолаМИДОВ, взятых в соотношении 4:1, при нагревании с последующим сульфированием солями сернистой кислоты l Кашалотовые спирты наполовину состоят из ненасыщенных спиртов . Ненасыщенные спирты, содержащие 2О и более углеродных атомов, составляют примерно одну четвертую часть. Столько же приходится на насыщенные спирты, содержащие от 12 до 18 и выше углеродных атомов в цепи.

ВЕЩЕСТВ Недостатком этого способа является наличие высокоплавких насыщенных и ненасыщенных спиртов, что обуславливает пониженную моющую способность при комнатной температуре, а также недостаточную твердость и повыщенкую липкость подучаемых кусковых моюших средств, обладающих, кроме того, специфическим запахом, свойственным кашалотовому жиру. С целью повыщения качества целевого продукта и расщирения ассортимента исходного сырья предлагается способ получения поверхностно-активньгх веществ путем взаимодействия малеинового ангидрида с гидроксилсодержащим соединением при нагревании с последующим сульфированием солью сернистой кислоты, заключающийся в том,-что в качестве гидроксил- содержащего соединения используют непредельные спирты и/или алкилоламиды на основе кислот из соапстоков растительных масел или их смеси с насыщенными спиртами и/или алкилоламидами. Сульфированне проводят предпочтительно при температуре ео-оо°с. СпиртЫ| получаемые из кислот соапс- токов, .например, хлопкового масла, на 70-8О% представлены спиртами, содержащими в цепи 18 атомов углерода и одну или две ненасыщенные связи. Спирты из соапстоков практически не содержат спиртов, содержащих более 18 атомов углерода, В связи с преобладающим содержанием непредельных соединений спирты и алкилоламиды, получаемые из кислот соапсто- ков хлопкового масла известны под техни ческим названием непредельные спирты спирты из соапстоков хлопкового масла и алкилолам иды из непредельных кислот соапстоков хлопкового масла. Поэтому в дальнейшем в описании и в формуле изобретения используются технические наименования. Целесообразно указанное сырье брать в с.оотнощени51х: смесь ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапст ков растительных масел в соотнощении 0,5-О,7; O,3-O,5i смесь ненасыщенных спиртов из соапс- токов растительных масел и алкилоламидов ненасыщенных кислот в соотношении О,7-О,9:О,1-О,3; смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительных масел и насыщенных спиртов в соотнощении 0,6О,8:О,2-О,4; смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соалстоков и алкилоламидов насыщенных кислот в соотношении 0,5-0,8: :О,2-О,5; смесь ненасыщенных спиртов из соапс- токов растительных масел и насыщенных первичных спиртов в соотношении 0,50,6:0,2-0,5; смесь ненасыщенных спиртов из соапс токов растительных масел, первичных насыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот в соотнощении 0,6-О,7: :0,1-0,2:0,1-0,2; смесь ненасыщенных спиртов из соапс токов растительных масел, первичных насыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот растительных масел в соотнощении О,6-О,7:О,1-О,2:О,1-О,2} смесь алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительных масел насыщенных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот в соотнощении 0,6-0,7: :О,1-О,2:0,1-О,2. Непредельные гидроксилсодержащие соединения или их смеси с насыщенными соединениями этериф1щируют малеиновым ангидридом при 60-12О С, а полученные моноэфиры малеиновой кислоты сульфируют солями сернистой кислоты при 60 - . В приведенных ниже примерах темпс ратура этерификации 10О-105°С, при суль фировании - 70-80°С. Пример 1. 262 г (1 моль) ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла этерифицируют 103 г (1,О5 моля) малеинового ангидрида, а полученные моноэфиры малеиновой кислоты сульфируют 272 г (1,О5 моля) кристаллического сульфита натрия. После удаления влаги получают 553 г сухого продукта, содержащего 0,94 моля или 84,4% динатриевых солей моноэфироа сульфоян- тарной кислоты и ненасыщенных спиртовДНС-Н; 2,2% непрореагировавших соединений, остальное (до 1ОО%) - вода « соли. Пример 2. 321 г (1 моль) этаноламидов ненасыщенных жирных кислот соапстоков хлопкового масла этерифицируют 103 г (1,О5 моля) малеинового ангидрида, получают 424 г моноэфиров ма- леиновой кислоты, которые сульфируют 29О г (1,05 моля) кристаллического сульфита натрия и получают 58О г сухого продукта, содержащего 0,93 моля или 87,5% динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты и моноэтаноламидов ненасыщенных кислот - ДНС-АН; 4,1% непрореагировавших этаноламидов, остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Пример 3. 50О г (1,84 моля) смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кислот, взятых в соЪтношении О,7:О,3, этерифицируют 185 г (1,89 моля) малеинового ангидрида, получают 685 г (1,84 моля) моно- эфиров малеиновой кислоты, которые суль- фируют 487 г (1,89 моля) кристаллического сульфита натрия, и после удаления влаги получают 924 г продукта, содержащего 87,7% динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов, 3,5% непрореагировавщих соединений и остальное (до 100%) - вода и сол::. Пример 4. 266,4 г (1 моль) смеси ненасыщенных спиртов из соапсго- ков масла и алкилоламидов синтетических жирных кислот фракции ых в соотнощении 0,8:О,2, этериф1щируют ЮЗ г (1,05 моля) малеинового ангидри- 572 да, получают 396,4 г моноэфиров малеиновой кислоты, которые сульфируют 271,2 (1,05 моля) кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги получают 541,3 г продукта, содержащего 85,6% (0,94 молч) динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов синтетических жирных кислот, 2,9% непрореагировавших соединений, остальное (до 100%) - вода и соли. Пример 5. 276,6 г (1 моль) смеси алкплоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла и насыщенных первичных спиртов, взятых в соотнощении О,6:О,4, этерифицируют ЮЗ г (1,05 моля) малеинового ангидри. да, получают 379,6 г этёрификата, который сульфируют 271,2 г. (1,05 моля) кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги получают 531,0 г продукта, содержащего 465,5 г (0,93 моля) динатриевых солей моноэфиров сульфоян- тарной кислоты на смеси алкилоламидов ненасыщенных кислот ; и насыщенных первичных спиртов, 16,6 г непрореагировавших алкилоламидов и кислот, 16,0. г влаги, остальное (до 1ОО%) - соли. При м е р 6. 291,5 г (1 моль) смеси алкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла и ал- килоламидов синтетических жирных кислот взятых в соотношении О,5:О,5, этерифицируют 1О2,5 г малеинового ангидрида, получают 394 г этёрификата, который сульу фируют 271,2 г (1,О5 моля) кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги получают 541,0 г сухого продукта содержащего 484 г (0,94 моля) динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты на смеси алкилоламидов, 11 г влаги, остальное (до 1ОО%) - соли. Пример 7. 28О г смеси ненасыщенных первичных спиртов из соапсто- ков хлопкового масла, ненасыщенных первичных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот, взятых в соотношении 0,6: :0,2:0,2, этерифицируют 112 г (1,13 мо ля) малеинового ангидрида, получают 392 г этёрификата, содержащего 1 моль моноэфиров малеиновой кислоты, который сульфируют 325 г кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги получают 645 г сухого продукта, содержащего 530 г (1,12 моля) динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты, 27,8 г непрореагировавших соединений, 6,5 г влаги, остальное - соли. 5 Пример 8. 263,4 г ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла, насыщенных первичных спиртов и алкилоламидов нэнасыщенных кислот из соапстоков хлопкового масла, взятьк в соотношении 0,6:0,2:0,2, этерифицируют 103 г (1,05 моля) малеинового ангидрида, получают 366,4 г этёрификата, который сульфируют 296 г (1,05 моля) кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги получают 497 г сухого продукта, содержащего 433 i (0,9 моля) динатриевых солей моноэфиров сульфоян- тарной кислоты, 13,8 г влаги, остальное (до 1ОО%) - соли. Пример 9. 288,5 г (1 моль) смеси адкилоламидов ненасыщенных кислот из соапстоков растительньк масел, насыщенных спиртов и алкилоламидов насыщенных кислот, взятых в соотношении 0,7: :О,1:О,2, этерифицируют ЮЗ г (1,О5 моля) малеинового ангидрида, получают 391,5 г этёрификата, содержащего 1 моль моноэфиров малеиновой кислоты, сульфируют 271,2 г кристаллического сульфита натрия и после удаления влаги аолучают 55О г сухого продукта, содержащего 467,5 г (0,9 моля) динатриевых солей моноэфнров сульфоянтарной кислоты, 26,0 г непрореагировавших спиртов и алкилоламидов, 16, г влаги, остальное - соли. Моноэфиры малеиновой кислоты, полученные на любых смесях гидроксилсодержащих соединений и малеинового эфира, указанных в примерах и формуле изобретения, можно сульфировать водным раствором сульфита натрия, получая готовый к употреблению, кремообразный сульфопродукт. Пример 1О. 689 г (1,84 моля) моноэфиров малеиновой кислоты и 5ОО г (1,84 моля) смеси ненасыщенных спиртов и алкилоламидов ненасыщенных кио- лот, взятых в соотношении О,7:О,3, сульфируют 125О г 2О%-ч1ого водного раствора сульфита натрия (1,89 моля) и получают 1935 кремообразного продукта, содержащего 42,5% (1,65 моля) активного веш.ества, 2,1% непрорёагировавших веществ и остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Пример 11. 396,4 г этёрификата, полученного из 266,4 г смеси ненасыщенных спиртов из соапстоков хлопкового масла и алкилоламидов синтетических жирных кислот фракции С, , взятых в соотнощении 0,8:0,2 и 103 г малеинового ангидрида сульфируют 542,4 г 77 25%-кого раствора сульфита натрия и получают 92О,8 г кремообразного продукта содержащего 445,4 г (0,9 моля) динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты на смеси ненасыщенных спиртов иэ соалстоков хлопкового масла и алкил- оламидов синтетических жирных кислот, 2,8% непрореагировавших спиртов и алкил оламидов, остальное (до 1ОО%) - вода и соли. Моющее действие основы в концентрации О,25% составляет 80-90% по отношению к лаурилсульфату натрия при стирке хлопчатобумажных тканей и 10013О% при стирке шерсти. Пенообразующая способность О,125%-ного раствора составляет 220-250 мл и устойчивость пены через 5 мин - 0,82-0,86 от началь ной. При использовании солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты на ненасыщенных гидроксилсодержащих соединениях из соапстоков хлопкового масла, в качестве основы для кусковых моющих средств устраняется липкость куска,он становится значительно тверже. При определении тве дости кусковых моющих средств на пенетрометре глубина проникновения иглы под грузом 50 г составила 18-19 делений для кусковых на основе кашалотовых 5 спиртов и 7-9 делений для кусковых на основе ялкилолам1щов из ненасыщенных кислот соапстоков хлопкового масла, т.е. твердость второго образца в 2 раза боль- ще. Формула изобретения 1.Способ получения поверхностно-активных веществ путем взаимодействия малеинового ангидрида с гидроксилсодержащим соединением при нагревании с последующим сульфированием солью сернистой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта в качестве гидроксилсодержа- щего соединения используют непредельные спирты и/или алкилоламиды на основе кислот из соапстоков растительных масел или их смеси с насыщенными спиртами и/или алкилоламидами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что сульфирование проводят при темп атуре 6О-90С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Боляновский Д. М. и др. Туалетное моющее средство ДНС-АК. Маслобойно-жировая промышленность, 1967, 33/6/ с. 18.