БИБЛИОТЕКА i Советский патент 1973 года по МПК C08G77/08 

1

Изобретение относится к способам получения полиорганосилоксанав, а именно диалкилполисилоксанов.

Известен способ получения апалкилполисилок-сано,в алкоголизам диалкилдихлорсила)ia низшим спиртом в паровой фазе в присутствии катализатора - галогенида цинка - на носителе (силика-геле) п.ри 175-400° С. Однако этот катализатор не обладает избирательностью, так .как в указанных условиях алкоголиза происходит весьма интенсивное расщепление Si-С связи.

Для увеличения выхода целевого продз,кта Предлагается в качестве катализатора алкоголиза использовать хлористый кадмий. Ири-ме}1ение хлористого кадмия, наносимого на различные носители, лозволяет резко снизить температуру алкоголиз-ма до 160-190С. В этом интервале тем-ператур полностью отсутствует .выделение газов. Продужт алкоголиза после проведения тврмо«аталитичес.кой деструкции дает диметилциклосилоксаны, при этом не наблюдается образования трехфуикциональных соединений. Катализатор наносят на носитель в количестве 1-30 вес. %. Предпочтительным носителем является активированный уголь, так как на силикагеле катализатор через несколько десятков часов теряет свою активность.

Реактор для проведения алкоголиза представляет собой трубку высотой 800 мм и диаметром 20 мм, заполненную катализатором (высота слоя катализатора 600 мм) и снабженную двумя испарителями для спирта и диметилдих.торсилана. Вся система заключена в рубашку, заполненную теплоносителем, поступающим из тер.мостата.

Жидкие диметилдихлорсилан и метанол дозировочными насосами подаются в испарители, в парообразном состоянии смешиваются в верхней части реактора и проходят через слой катализатора. Жидкие продукты метанолиза улавливают в -водяном холодильнике и собирают в приемни(ке канденсата. Хлористый метил накапливается в ловушках, охлаждаемых смесью сухой лед-ацетон. Несконденсировавшиеся газы через водяную ловушку для улавливания следов .хлористого водорода поступают в газометр.

Для определения состава продуктов алкоголиза кремний - органический слой подвергают термокаталитичеокой деструкции при 140-240 С в присутствии КОН. Состав продуктов деструлодии проверяют хроматографически.

Пример 1. В описаиный реактор при

190° С в течение 88 мин подают 132 г диметилдихлорсилана и 60 г метанола. Получают

30 72,0 г кремнийогранического слоя и 28,0 г водяного слоя (кислотность 24%). В ловушках ;ковденсируется 80 г хлористого метила. Количество солядой .кислоты в отходящих га,за.х в пересчете на сухой хлористый водород 6,0 г. Количество газов в газометре 0,5 л. При анализе газов обнаруживают отсут1ствие в них углеводородов. Кремнийорга.нический слой после промывки и термокаталитической деструкции образует смесь 67,3 г летучих циклосиломсанов и 4,7 г кучбавого остатка. Состав ди.метилци,клосило санов после терМОкаталитической деструкции, определенный методо.м газо-жидкостной хроматографии, %: Гексаметилциклотрисилоксаи11 ОктаметилциклотетрасилО|Ксан74 Дакаметилциклопентасилоксан14,7 Додекаметилциклогеюсасилоксан0,3 Продукты из ловушки ПО данным газожид.костной хроматографии содержат 98% хлористого метила. Он имеет высокую активность в синтезе метилхлорсиланов (содержание диметилдихлорсилана в продуктах синтеза 75%). Пример 2. Аналогично примеру, в течение 84 мил iB реактор подают 241,0 г диметилдихлбрсилана и 147,0 г этанола. Получают 135,0 г кремЕийогранкчеокого слоя и 40,0 г водного слоя (кислотность 27%). В ловушках, охлаждаемых смесью сухой ,-ацетон, конденсируется 175 г хлористого этила. Количество соляной кислоты в отходящих газах в пересчете на сухой хлористый водород 20,0 г. Количество газов в газометре 0,3 л. При анализе газов углеводородов в лих не обнаруживают. Из кремнийоргаиичеокого слоя после промывки и термокаталитической деструкции получают смесь 123,0 г летучих циклосилоксанов и 8,0 г кубового остатка. Хроматографический анализ диметилцил-:лосилоксанов после термокаталитической дестру|Кции подтверждает следующий состав, %: Гемсаметилциклотрисялоксал10 Октаметил,циклотетрасилоксан75 Декаметилциклопентасилоксан13 Додекаметилциклогексасилоксан2 Продукты из ловушки по данны-м газожидкостной хроматографии содержат 97% хлористого этила. Предмет изобретения 1.Способ получения диалкилполисилоксанов алкоголизом диалкилдихлорсилана низщим спиртом в паровой фазе при нагревании в присутствии катализатора-хлорида металла II пруппы периодической системы - на носителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлористый кадмий л алкоголиз проводят при 160-190° С. 2.Способ по п. 1, отличающийся, тем, что в качестве носителя иопользуют акти1вированный уголь.