Способ получения дихлорбензолов Советский патент 1979 года по МПК C07C17/156 C07C25/08 

В качестве подложки используют алюмосИлижат. Размер зерна 2-3 мм. Перед приготовленлем катализатора носитель прокаливают в течение 4 час при 300° С, охлаждают и взвешивают. Р|ассчитанное количество TiCU (в пересчете н-а ТЮ2) осторожно вносят .в колбу на 250 мл, в которую лаЛИто 50 мл дистиллированной воды. Колбу непрерывно охлаждают. Носитель погружают в данный раствор я упаривают при постоянном перемешивании на водяной бане -под тягой. Далее контакт высушивают под инф:ракраснььм испарителем. Затем носитель погружают В раствор, содержащий рассчитанное количество солей CuCl2, LiCl, KCl, и выпаривают при постоянном перемешивании на водяной бане. Окончательную подсушку ,катализатО|ра ведут при температуре 120° С до постоянного веса. Приготовленный контакт осторожно прокаливают в муфле в токе воздуха с постоянным повышением температуры от 250 до 900° С. Для приготовления катализатора с мольным соотношением хлариая медь, хлорид лития, хлорид .калия и двуокись титана, равный 1 : 0,6 : 0,4 : 0,4, берут 4,45 г СиСЬ, 0,84 г LiCl, 1,002 г КС1, 2,47 г TiCU (что соответствует 1,042 г Ti02). Катализатор содержит 7,33% солей и 92,67% носителя. Окислительное хлорирование хлорбензола проводят В паровой фазе в стеклянном проточном реакторе диаметром 25 мм. длиной 300 мм, снабженном карманом для термопары и фильтром в нижней части трубки для удержания слоя катализатора. Верхняя часть, заполненная битым кварцевым стеклом, служит испарителем хлорбензола и подопревателем исходных газов. Для обеспечения изотермических условий катализатор в реакторе смешивают с карбидом кремния в весовом соотношении 1:1. Реакционные газы конденсируют в ловушках при -15 - -20° С, непрореагировавшие газы после отмывки водой от НС1 поступают в газометр. Продукты реакции идентифицируют методами газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии. Результаты опыта № 10 и сравнительные данные опыта N° 1 представлены в таблице. Таблица

Условия опыта: температура 290° С, молыное соотношение хлорбензол : хлористый водород : кислород 1:1: 0,5, время контажта 6 сек, -время 1 час. В условиях опыта № 10 за 5 час получают 44,1 г катализата, который фракционируют в вакууме. Получают 44 г дихлорбензолов (99,80% от теории на хлорбензол), из которых после отделения лара-изомера кристаллизацией при охлаждении выделяют 19,70 г р/эго-дихлор бензол а (44,63% от тео3035 рии на хлорбензол) с константами, т. кип. 179-182° С, c/j° 1,3048, п 1,5511, отвечаюш,ими литер.атурныМ даинЫМ. Использование данного способа получения дихлорбензолов .позволяет повысить выход ортодихлорбвнзола с 13,28 до 44,63% (за проход) с учетом рецикла 48,63% (от теории на хлорбензол); увеличить селективность образования дихлорбензолов с 73,42 до 99,80 .вес. %; увеличить селективность образования .ихларбензола с 16,81 до

48,38 вес. %; повысить выход дихлорбензолов (за проход) с 58,20 до 91,34 вес. %, почти 100% (от теории

с учетом реци.кла на хлорбензол).

Формула .изобретения

С-пособ получения дихлорбензолов окислительным хлорированием хлорбензола смесью хлористого водорода ,и кислорода при повышенной температуре в присутстВИИ катализатора, содержащего хлорную медь и хлористый литий на носителе, о т л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода орго-дихлорбензола, используют катализатО:р, содержащий двуокись титана и хлористый калий при весовом соотношении хлорной меди, хлористого лития, двуокиси титана и хлористого калия, равном 1 : 0,6-0,7 : 0,4-0,6 : 0,4-0,5, нанесенных на алюмосиликат, и процесс ведут при температуре 280-300° С.