Изобретение касается способа получений металлических производных непредельных алициклических оксидикарбонильных соедиве-1 НИИ, которые могут быть использованы для по- лучения лекарственных препаратов.i Предложенный способ .позволяет получать: новые соединения - соли ауденона общей формулыS где М - металл, п - валентность металла. По предложенному способу ауденон (I) или его гидрат, который может существовать в формах II и III, подвергают взаимодействию с соединением металла в среде воды или содержащего воду или безводного органического растворителя с выделением целевого продукта известными приемами. к раствору ауденона добавляют органические или неорганические соединения металлов, которые легко отщепляют нов металла. Соля ауденона выделяют посредством удаления растворителя или кристаллизацией. Соли ауденона имеют следующие свойства; Натриевая соль ауденона - белый кристаллический .порошок, т. пл. 145-148°С. Ci2Hi7O4Na. Вычислено: С 58,05, Н 6,90, О 25,77, Na 9,26%.
Найдено: С 57,79, Н 7,32, О 24,96, Na 8,77%.
Калиевая соль ауденона - белые кристаллы, т. пл. 116-117°С.
CiaHiTO K.
Вычислено: С 54,51, Н 6,48, О 24,20, К 14,78%.
Найдено: С 55,73, Н 6,77, О 23,6, К 13,37%.
Кальциевая соль ауденона - белые кристаллы, т. пл. 167-169°С.
(C,2Hi704)2Ca.
Вычислено: С 58,76, Н 6,98, О 26,09, Са 8,15%.
Найдено: С 58,40, Н 7,15, Са 8,19%.
Магниевая соль ауденона - белые кристаллы, т. пл. 252-255°С.
(Ci2Hn04)2Mg.
Вычислено: С 60,70, Н 7,21, Mg 5,01%.
Найдено: С 60,53, Н 7,62, Mg 5,15%.
Бариевая соль ауденона - белые кристаллы, т. пл. 135-138°С.
(C,2Hi70.i)2Ba.
Вычислено: С 49,03, Н 5,82, О 21,77, Ва 23,36%.
Найдено: С 49,24, Н6,01, О 20,00, Ва 22,91%.
Алюминиевая соль ауденона получена в виде белого порошка.
Пример 1. К 5,0 сл 0,02 М раствора ауденона (4,17 мг/см) добавляют по каплям 0,02 М раствор CuSO4 при 17°С.
Нолучают медную соль ауденона голубого цвета. Осадок максимален при добавлении 2,45-3,0 см- 0,02 М раствора CuSO4. Плаваюoj,He на поверхности раствора частицы содержат 2,08 мг/см ауденона. Осадок отделяют фильтрованием и высушивают. Выход 9,5 мг.
Пример 2. Кристаллы ауденона, имеющие т. пл. 77,5-78,5°С, (650 мг) растворяют в 20 см- этилацетата, затем добавляют 4 см раствора 2-этилгексаноата натрия в метилизобутилкетоне (45,2 об. %) и перемешивают смесь в течение 65 мин при комнатной температуре. Натриевую соль ауденона отделяют фильтрованием, промывают 5 сж этилацетата и высушивают. Выход соли 650 мг, т. пл. 145- 148°С. Раствор соли в воде имеет рН 6,0. Соль растворил1а в метаноле и этаноле, но нерастворима в этилацетате, бензоле и ацетоне.
Пример 3. Неочищенные кристаллы ауденона, имеющие т. нл. 74-76°С (1,18г) растворяют в 25 см этилацетата и добавляют 0,25 см дистиллированной воды. К этому раствору добавляют раствор 2,65 см 2-этилгексаноата натрия в метилизобутилкетоне (45,2 об. %), смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, затем в течение 1 час при 10°С. Натриевую соль ауденона, которая выпадает в осадок, отделяют, промывают 5 см этилацетата и высушивают.
Выход соли 1,35 г, Е 1% 853 .при 246 нм в нейтральном растворе (толщина слоя 1 см), Е 1 % 765 при 285 нм в кислом растворе (толщина слоя 1 см).
Пример 4. 30 г сирона, полученного экстракцией ферментативной массы штамма, производящего ауденон, н-бутанолом с последующей отгонкой растворителя под уменьшенным давлением, содержащий 12 г ауденона, растворяют в 400 см этилацетата и к этому раствору добавляют раствор 70 см 2-этилгексаноата натрия в метилизобутилкетоне (45,2 об. %). После перемешивания в течение. 1 час при комнатной температуре смесь оставляют на ночь на холоде. Натриевую соль ауденона, которая выкристаллизовывалась из
раствора, промывают 40 см этилацетата и высушивают.
Выход 10,7 г соли, Е 1% 842 при 246 нм в нейтральном водном растворе (толщина слоя 1 см), Е 1% 760 при 285 нм в кислом
растворе (толщина слоя 1 см).
П р и мер 5. Кристаллы ауденона (2,08 г) растворяют в 50 см дистиллированной воды. К раствору добавляют 1,0 г КНСОз, затем добавляют 150 см н-бутилового спирта и отгоняют смесь при пониженном давлении. После появления кристаллов добавляют еще 100 см н-бутанола и продолжают отгонку. Образовавшиеся белые кристаллы собирают на фильтре, .промывают н-бутанолом и высушивают.
Выход соли 2,39 г, т. пл. 116-117°С.Е 1% 592 при 246 нм в 99%-ном метаноле (толщина слоя 1 см), Е 1% 788 при 246 нм (толщина слоя 1 см), в нейтральном водном растворе Е 1 % 672 при 285 нм в кислотном растворе (толщина слоя 1 см).
Пример 6. Аналогично примеру 5, но используя 185 мг гидроокиси кальция вместо бикарбоната калия получают из 1,04 г ауденона 0,89 г кальциевой соли ауденона.
П р и М е р 7. Аналогично примеру 5, но используя 787 мг Ва(ОН)2-8Н2О вместо бикарбоната калия, из 1,04 г ауденона получают 1,28 гбариевой соли ауденона. Пример 8. Аналогично .примеру 5, но используя 145 г гидроокиси магния вместо бикарбоната калия, из 1,04 г ауденона получают 0,64 г магниевой соли ауденона.
Пример 9. Аналогично примеру 5, но используя 420 мг бикарбоната натрия вместо бикарбоната калия, из 1,04 г ауденона получают 1,2 г натриевой соли ауденона.
Предмет изобретения
1. Способ получения солей ауденона общей формулы
СН
I
СН СН
2
65 где М - металл, п - валентность металла, Отличающийся тем, что, ауденон или его гидрат подвергают взаимодействию с соединением металла в среде воды или содержащего воду или безводного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
