СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-БИС-(ГИДРОКСИТЕТРАОРГАНОСИЛОКСАНИЛ)-КАРБОРАНА12Изобретение относится к области получения гидроксилсодержащих кремнийорганических производных карборана. которые могут быть использованы в качестве мономеров для сип- теза карборансилоксановых полимеров.Известен способ получения силоксанилкар- боранов, в частности 1,7-б«с-(гидрокситетраор- ганосилоксанил)-карборана общей формулы5 :НО--В.? ^ ?SiO-Sl-CB,oH,oC-Si-0-StO 1 I '" '" , }[Л ЕR R••В Советский патент 1973 года по МПК C07F5/02 

где п«:;10, гидролизом 1,7-бис-(хлортетраорганосилоксанил)-карборана в кислой среде при нагревании, например до 100°С.

Однако вследствие того, что по известному способу в качестве исходного соединения используют только дихлорпроизводное тетраорганосилоксанилкарборана, процесс гидролиза проходит в присутствии выделяющегося хлористого водорода, что не позволяет выделить индивидуальный 1,7-б1ЫС-{гидрокситетраорганосилоксанил)-карборан, а приводит к получению олигомеров, содержащих 10 звеньев. Этот продукт, являющийся смесью диолов разного молекулярного веса, контролировать на чистоту практически невозможно.

СН R

GH.

R

1

X-Si-O-Si-GBjoHjoC-Si-O-Si-X-fHzOCHj CiHjCHj GHj

Цель изобретения - получение гидроксилсодержащих кремнийорганических производных карборана с высокой степенью чистоты, пригодных для синтеза карборансилоксановых эластомеров.

Задача была решена путем гидролиза 1,7быс-(алкокси- или ацилокситетраорганосилоксанил)-карборанов.

По предлагаемому способу проводят гидролиз 1,7-бас-(алкокси- или ацилокситетраорганосилоксанил)-карборанов в присутствии органической кислоты, например уксусной, при нагревании по схеме

в CH,,CHj R

-HOSi-U-Si-CBiuHioG-Si-U-Si-UH+mX

CHb CHs

СНз CHj

где X - алкокси- или ацилоксигруппа; R - алкил или арил.

Реакцию проводят при 80-100°С в течение 1,5-2 час. Образовавшийся 1,7б«с-(гидрокситетраорганосилоксанил)-карборан высокой степени чистоты выделяют с количественным выходом 96-99% известными методами.

Пример. 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 14,59 г (0,0279 моль) 1,7-быс-(ацетокситетраметилсилоксанил)-карборана и 80 мл воды. Реакционную смесь перемешивают при 80- 100°С в течение 1,5-2 час. Конечный продукт сушат при 100°С в вакууме (4-5 мм рт. ст.).

Получают 11,73 г (96,5% выход) 1,7-б«с(гидрокситетраметилсилоксанил)-карборана.

Содержание ОН-групп, %: найдено 7,69, вычислено 7,77. Т. пл. 48-48,5°С; df 1,0278; MRo найдено 124,33; MRc вычислено 124,13.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 3,12 г (0,0067 моль) 1,7-бис-(метокситетраметилсилоксанил)-карборана, 6,4 мл воды, 12,8 мл этилового спирта и 0,5 мл уксусвой кислоты. Синтез осуществляют по примеру 1.

Получают 2,78 г (95% выход) 1,7-быс-(гидраксит€траметилсилоксанил)-карборана.

Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 4,41 г (0,0068 моль) 1,7-быс-(1,1,3-триметил-3ацетокси-3-фенилсилоксанил) -карборана и 40 мл воды. Синтез осуществляют по примеру 1.

Получают 3,68 г (96% от теоретического) 1,7-бис- (1,1,3- триметил-3 - гидрокси - 3 - фенил силоксанил)-карборана; п 1,5462.

Содержание ОН-групп, %: найдено 6,03, вычислено 6,04.

Предмет изобретения

Способ получения 1,7-б«с-(гидрокситетраорганосилоксанил)-карборана гидролизом производного 1,7-бис- (тетраорганосилоксанил) карборана в кислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения конечных продуктов с высокой степенью чистоты, в качестве производного 1,7-быс-(тетраорганосилоксанил) - карборана используют 1,7-бмс-(алкокси- или ацилокситетраорганосилоксанил)-карборан.