СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ Советский патент 1970 года по МПК C07F17/02 

Изобретение относится к синтезу гетероаннулярных дизамещенных силилферроцеиов формулы

SiRmlOR),.,

Fe

51К™(ОКМ,„

где R, R - алкил; арил; « 0-2; .

Получаемые соединения могут найти применение в качестве различных добавок, а также сырья в кремнийорганическом синтезе.

Р1звестен способ получения подобных соединений реакцией циклопентадиепилсилильного производного, содержащего соответствующую фупкциопальиую группу с реагептом Гриньяра или алкил(арил)литиевым соединением с последующим взаимодействием полученного промежуточного металлооргаппческого соединеиия с хлористым железом.

Однако такой процесс имеет много стадий, кроме того, необходимо специально получать как соотвегствующие циклопеитадиенилсилильное производное, так и реагент Гриньяра или алкил(арил)литиевое соединение.

алкокси(ароксп)группы предлагается дизамещеиный силилферроцен, содержащий атом азота у атома кремния подвергать взаимодействию со спиртом или фенолом в среде

оргапического растворителя или избытка спирта с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получеиие 1,1-быс-(дпметилэтоксисплпл) ферроцена.

Реакцию проводят в колбе с обратным холодильником.

К 9 г (0,02 моль 1,1-быс-диметил(диэтиламино)силилферроцена прибавляют 23 г абсолютного этилового спирта. Реакциоииую

массу нагревают 2 час при температуре кипеппя спирта. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и избыток спирта вместе с выделившимся в результате реакции диэтиламином отгоняют. Остаток разгоняют в вакууме с количественным выходом 1,1-бис-(диметил)этоксисилил ферроцена с т. кип. 112-115С/0,15-0,2 мм рт. ст; 1,5265.

Вычислеио, %: С 55,37; П 7,74. CisnaoSiaOsFe.

Ыайдеио, %: С 55,7; П 7,81.

Анализ на функциональные - ОС2П5 группы.

Пример 2. Синтез 1,1 -бис- (дйметилоктоксисилил)ферроцена.

Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Загружают 22,2 г (0,05 моль 1,1-бис - диметил(диэтиламино)силилферроцеиа, 16 г (0,12 моль} октилового снирта и 100 мл ксилола. Реакционную массу перемешивают при т. кип. 90-100°С в течение 2 час. Затем обратный холодильник заменяют иа прямой и отгоняют ксилол вместе с выделившимся в процессе реакции диэтиламином. После разгонки остатка в вакууме иолучают 27,0 г 1,1-быс-(диметилоктоксисилил) ферроцена с т. кип. 215-220°С/0,25 мм рт. ст. Выход в расчете на загруженный 1,1-бмс-диметил(диэтиламиио)силилферроцен составляет 98%.

Вычислено, %: С 63,98; И 9,56; Fe 9,68.

СзоН5481202Ре.

Найдено, %: С-64,51;-II 9,68; Fe 10,03.

Пример 3. Синтез 1,Г-б«с-(диметил-|3нафтоксисилил) ферроцена.

Синтез .проводят в приборе, описанном в примере 1. Загружают 9,5 г (0,02 моль) 1,1-бис - диметил(диэтилампно)силилферроцена, 7,5 г (0,04 моль) р-нафтола и 50 мл толуола. Реакционную массу Иагревают 2 час ири кипении толуола, затем иоследний отгоняют. Остаток экстрагируют 30 мл н-гёптана. Получают 8,79 г (0,015 моль) кристаллического 1,1-бис-(диметил-р-иафтоксйсилил)ферроцеиа с выходом 75%.

Вычислено, %: С 69,74; П 5,81; Fe 9,5;

C34H,4Si202Fe.

Найдено, %: С 69,32; И 5,66; Fe 9,38.

Для доказательства структуры всех получаемых соединений снимают ИК- и ПМР-спектры.

Предмет изобретения

Способ получения гетероаинулярных дизамеиденных силилферроценов, содержащих функциональные алкокси(арокси) группы у атома кремния, отличающийся тем, что, с целью уирош.еиия способа, дизамеш,еиный силилферроцен, содержащий ато.м азота у атома кремния, иодвергают взаимодействию со спиртом или феиолом в среде органического растворителя или избытка спирта с последующим выделением целевого продукта известными методами.