1
Изобретение относится к области получения новых бифункциональных диорганосилоксанов с ацетоксигруппами, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза полисилоксанов.
Известен способ получения а, со-диацетоксинолиорганосилоксанов общей формулы СНзСОО(51К2О),,, ООСНз, где R -различные углеводородные радикалы, , путем нагревания 1 эквивалента полидиорганосилоксана с копцевыми гидроксильными группами с 2
R 2СНзС-О-Si-О--С-СНз-НО - IIIII ОСНз о Р СНзСНз III СНзС-О-Si-Si-СВюНюС-Si-о 11II о СНз СНзСНз водород, алкил или арил. Реакцию лучще проводить при нагревании до 50-140°С в среде органического растворителя или без него. Образовавшийся 1,7-би,с-(ацетокситетраорганосилоксанил)-карборан зо
эквивалептамн полидиорганосилоксана с концевыми ацетоксигруппами в присутствии катализатора- слабых азотсодержащих оснований типа пиридина или без него.
Таким способом не получают силоксанов, содержащих карборановые группы у атома кремния.
Предлагаемый способ заключается в том, что 1,7-бис- (гидроксидпметилсилил)-карборан подвергают взаимодействию с диорганодиацетоксисилапо.м по схеме
СНз
СНз 5 Si-СВ.оНюС-Si-ОН II СНзСНз Р I Si-О-С-СНз+ 2СНзСООН I : СНз О выделяют известными приемами с выходом 80-90%. Пример 1. В колбу, снабженную обратпым холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загружают 5,1 г (0,029 моль) диметилднацетоксисилана и прикапывали 4 г
(0,0136 моль) 1,7-бис-(гидроксидиметисилил)-карборана, растворенного в 100 мл ксилола, и нагревают до 130°С при перемешивании 2 час. После окончания подачи раствора реакционную массу перемешивают при 135°С в течение 2 час. После отгонки ксилола и уксусной кислоты остаток разгоняют в вакууме и выделяют 6,30 г (88%) 1,7-бис-(ацетокситетраметилсилоксанил)-1карборана.
Найдено СНдСОО 22,3%.
Вычислено СНзСОО 22,6%.
Мол. вес. найдено 524,5, вычислено 524s т. кип. 159-16Г°С (0,1 мм
рт. ст.);
df 11,0316;
пЬ° 1,4750;
MRDiHaflaejBO 144;
МК/)|ВЫ1чис1Л1е(но 143,09.
Пример. 2. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 32,43 г (0,184 моль) диметилдиащетоксисилана, 24,2 г (0,083 моль) 1,7-бис-(г,идроксидиметилсилил)-карборана и нагревают при 120-145°С в течение 2 час. При этом выделяют 8,9 г уксусной кислоты. Остаток перегоняют в вакууме и получают 37,9 г (88%) продукта с характеристиками, указанными в примере 1.
Пример. 3. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 70 г (0,293 моль) метилфенилдиа/цетоксисилана, 38,7 г (0,132 моль) 1,7-|бн1С- (|Г1И|Д1р1ак1Сиа1И1мет1ИЛ1аилк1л) -«.арбаргиа и нагревают при 120-145°С в течение 2 час.
При этом выделяют 12,5 г уксусной кислоты.
Остаток перегоняют в вакууме-и получают 66,6 г (78%) продукта; т. кип. 240°С (0,1 мм рт. ст.). Мол. вес., найдено 646,9; вычислено 648; df 1,0855; по 1,5250; MRo найдено 182,96; MR вычислено 182,73.
Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 24,7 г (0,153 моль) метилацет1Сюаи|с1ИЛ1а|на, 20 г (0,0685 моль) 1,7-|би|с-(лидрак|си(ди1Метил1аил1ил) -1К1а р бо ра;на и )На;Г1р1е(вают прИ 120-;145°С iB 2 час. При этом выделяют 7,5 г уксусной кислоты. Остаток перегоняют в вакууме и получают 30,1 г (89%) продукта; т. кип. 150°С (0,1 мм рт. ст.); dj 1,0587; пд 1,4771; MR «айдено 132,42;
MRfl вычислено 134,35.
Найдено, %: СНзСОО 26,3.
Вычислено, %: СНзСОО 23,79; Н 0,40; Н 0,35.
Предмет изобретения
1.CinoiCio6 П1ол; 1чвния диlaiЦ9TlOiмaИlД ИlqpaиoQИлсксанав с 1К1а)р1б|0)Н1авЫМ1и лру|пиа1м:и у .-aToiMia мрегммня, отличающийся тем, что 1,7-i6j-iic- (глдроксидиметилсилил) -карборан подвергают взаимодействию с диорганицетоксисиланом с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что (П|р;01Цвсс 1В:9Дут при :н агр e:Bia, до 50- 140°С в среде органического растворителя.
