СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C07C43/303 C07C41/50 

1

Изобретение относится к способу получения ацеталей, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при нагревании до в присутствии хлористого кальция и минеральной кислоты в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известивши приемами. Продолжительность процесса 8-20 час в зависимости от исходных компонентов.

К недостаткам известного способа относятся длительность процесса, технологические трудности, связанные с проведением процесса в присутствии водоотнимающих средств (отделение их после окончания реакции, необходимость обезвоживания), необходимость нейтрализации реакционной массы во избежание разложения ацеталей при разгонке.

С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается в качестве катализатора применять дикобальтоктакарбонил и вести процесс при температуре 50-200° С и давлении окиси углерода 10-200 атм. Равновесие реакции достигается за 1-5 мин. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Катализатор обычио примеияют в количестве 0,01-0,2 вес. % (в пересчете на металлический кобальт).

Мольное соотношение между спиртом и альдегидом предпочтительно составляет 2:1 - 10 : 1. Процесс получения ацеталей чаше всего осуш,ествляют непрерывно. Потери катализатора незначительны (до 3 относит. %). Выход ацеталей при чистоте 99% (по даипым ГЖХ) составляет 92-99 вес. % (на исходный альдегид).

Пример I. В предварительио подогретый до 200°С автоклав током окиси углерода подают 57,7 г (0,8 г-моль) масляного альдегида и 104 г (3,2 г-моль) метанола, подают окись углерода до давления 20 атм и темнературы 150°С. При этой температуре из снециальной емкости током окиси углерода подают 2,8 г Co2(CO)s, растворенных в 16 г (0,5 г-моль) метанола. При температуре и давлении окиси углерода 40 атм выдерживают 2-3 мин реакционную смесь, разрушают катализатор, ректифицируют и выделяют 71 г (0,7 г-моль) диметилацеталя бутираля. Выход 75% (на альдегид). Чистота полученного ацеталя, определенная методом ГЖХ, составляет

98,9%.

Пример 2. Процесс осуществляют как в примере 1, но метанола берут 208 г (6,4 г-моль). После ректификации получают 86,6 г (0,74 г-моль) диметилацеталя б тираля.

Выход 92%. 3 Пример 3. Аналогично примеру 1, используя вместо масляного альдегида 91,8 г (0,8 г-моль) энантового альдегида, после ректифккации получают 118 г (0,72 г-моль) диметилацеталя гексаналя. Выход 90%. Чисто- 5 та полученного ацеталя, определенная методом ГЖХ, составляет 99,1%. Предмет изо б ре тепи я 1. Способ получения ацеталей из алифатических альдегидов и жирных спиртов при поБышеннюй температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевого 10 4 продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют дикобальтоктакарбонил и продесс ведут при 50-200°С и давлении окиси углерода 10-200 аг. 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,01 - 0,2 вес. %. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении между спиртом и альдегидом, равном 2:1 - 10 :1. 4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут непрерывно.