СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C29/16 

1

Изобретение относится к способу получения спиртов методом оксосинтеза.

Известен способ получения спиртов методом оксосинтеза (гидроалкоксикарбонилирование) из олефинов, окиси углерода и водорода при давлении до 300 атм и температуре до 250° С в присутствии карбопилов кобальта с последующим гидрированием полученных альдегидов до спиртов.

Недостатком известного способа является получение большого количества побочных продуктов на стадии образования альдегидов и образование до 25--40% спиртов изостроения.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и уменьшение образования побочных продуктов - достигается путем проведепия реакции гидроалкоксикарбонилирования в присутствии целевого спирта до образования алкиловых эфиров жирных кислот.

Процесс проводят при 100-250° С и давлении 100-300 атм в среде растворителя - целевого спирта и с использованием промышленного газа, получаюшегося после медноаммиачной очистки метапольного и азотоводородпого газов в метанольпоаммиачном производстве. Для увеличения скорости реакции ее осуществляют в среде пиридина. По окончании реакции от реакционной смеси, содержащий эфиры, отделяют кобальтовый катализатор (по нафтенатно.-испарительной схеме), отгоняют метанол и гидрируют смесь эфиров на промышленных катализаторах на основе Zn, Сг, Си, Ва, А1, Ni и др. при 60-450°С и

давлении водорода 150-300 атм.

Пример 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 256 г (8 моль) метанола и 84 г (2 моль) пропилена, из специального градуированного буфера подают газ, содержаший

99,9% окиси углерода, до первоначального давления 100 атм и нагревают до 190° С. При этой температуре в автоклав передавливают раствор 3,3 г Со (СО)в в 32 г метанола и устанавливают рабочее давление окиси углерода 200 атм. Реакция заканчивается через 190 мин. В реакции израсходовано 78,5 г (1,87 моль) пропилена. Конверсия 93,1%. Выход эфиров на превращенный пропи.пен 94,4%. Смесь эфиров содержит 83% метилбутирата и 17% метилизобутирата. Полученную смесь при 25-30° С продувают 15- 20 мин воздухом для перевода карбонила кобальта в термоустойчивую форму. После отгонки метанола целевые эфиры передают на

стадию гидрирования; кубовый остаток, содержащий кобальт, возвращают в процесс. Гидрирование метиловых эфиров масляных кислот проводят на Zn-Сг-катализаторе производства метанола при 350° С и давлении

водорода 280 атм. После гидрирования получают 129 г (1,74 моль) бутиловых спиртов. Конверсия в бутираты 98,5%. Соотношение между н-бутанолом и изобутанолом соответствует соотношению между метилбутиратом и метилизобутиратом.

Пример 2. Проводят синтез аналогично примеру 1, используя вместо 256 г метанола 592 г (8 моль) бутанола и в качестве катализатора 7,5 г Со2 (СО)8 в 74 г бутанола. Выход бутиловых спиртов и соотношении между изомерами, как в примере 1.

Пример 3. Аналогично примеру 1, используя вместо 84 г пропилена 196 г Сб-Свфракции крекинг-парафинов, после гидрирования получают 129 г смеси спиртов , содержащей 14% продуктов изостроения.

Пример 4. Проводят опыт, как в примере 1, но гидрирование смеси эфиров проводят на Си-Ва-Сг-катализаторе (1,5% Си, 2,0%

СгаОз, 0,8% ВаО на АЬОз) при 300° С и давлении водорода 280 атм. Выход спиртов, как в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения спиртов из олефинов реакцией гидроалкоксикарбонилирования при повышенной температуре и давлении в присутствии карбонилов кобальта с последующим гидрированием полученного продукта и выделением целевого продукта известпыми приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и

уменьшения образования побочных продуктов, реакцию гидроалкоксикарбонилирования ведут до образования алкиловых эфиров жирных кислот в присутствии целевого спирта.