СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА Советский патент 1973 года по МПК C08L11/02 C08L15/02 

Известен способ нолучения полихлоропрена .путем смешения латексов сшитого дивинилбеизолом иолихлороиреиа и лолихлоропрена, растворимого в беизоле, с последуюш,ей коагуляцией. Однако изделия, изготовленные на основе нолученного иолихлоропрена, обладают неудовлетворительными механическими и технологическими свойствами.

Предложенный способ дает возможность получить легко иерерабатыва емый полимер и изделия на его основе с улучшенными характеристиками.

Согласно предлагаемому способу изготовляют И1меющий сетчатую структуру полимер хлоропрена, сополимеризуя хл-ороирен ,и минимально 2 и максимально 20 вес.% по отношению к хлоропрену сложного диэфира из двухвалентного спирта с двумя-десятью атомами углерода и акриловой кислоты в водной эмульсии с образованием сополимерного латекса.

Смешивают полученный латекс- с латексом растворимого в бензоле полихлороирена в весовом отношении от 1:4 до 4:1 из расчета на твердые вещества в латексе.

Затем коагулируют эту смесь известным способом. В качестве сложного диэфира из двухвалентного спирта и акриловой кислоты особенно пригодны соединения общей формулы

H2C-C--C--O-X-O-C-C :CHj

RI О

О R,

где RI и Кг - водород, хлор или ал-кил с одним - четырьмя атомами углерода, X- алкилен с двумя-десятью атомами углерода. Существенно, что обе этнленоненасыщенные двойные связи в этой формуле отделены одна

от другой, по меньшей мере, шестью атомами. Примерами пригодных диэфиров этой формулы являются этилендиметакрилат, пропилендиметакрилат, бутилендиметакрилат, изобутилендиметакрилат, этиленднакрилат, пропилендиакрилат, бутилендиакрилат, изобутилендиакрилат.

При проведении полимеризации можно применять все обычные эмульгаторы, такие как водорастворимые соли, в частности соли щелочных металлов или аммония с содержащими длинную цепь л ирными кислотами, смоляными кислотами, диспропорционированными абиетиновыми кислотами, арилсульфокислоту и продукты конденсации ее с фор;мальдегидом, алкиловые и аралкиловые сульфонаты или сульфаты, оксиэтилированные спирты или феиолы. Для полимеризации применяют обычные, образующие свободные радикалы катализаторы, как например перекись водорода,

гидроперекись кумола, водорастворимые соли

перекисной двухсериой кислоты или 2,2азабис-2-метилпропионитрил.

Обычно добавляют водный раствор катализатора к водной эмульсии, содержащей мономеры и эмульгатор. Полимеризацию обычно проводят в (Пределах значений рН между 7 и 13 при температурах ьмежду О и 60°С я .регулируют амульсию таким образом, что содержание мономера в ней составляет примерно 40-55% от веса всей эмульсии. Полимеризацию можно прекратить обычными ингибиторами и удалять избыточный моно.мер нутем перегонки с водяным паром. Латексы растворимых в бензоле полихлоролренов и их изготовление известны из литературы.

После смепзивания обоих латексов полимера осуществляется коагуляция, нредпочтительно путем замораживания и последующей сушки коагулята.

Полученные смешиванием сетчатых и растворимых в бензоле полихлоропрепов полимеры обладают лучшими свойствами, лучше перерабатываются, чем растворимые в бензоле полимеры. Изготовленные из предлагаемых полихлоропренов смеси показывают значительно уменьшенное набухание при экструдировании, большую точность размеров и лучшую устойчивость, чем соответствующие смеси, полученные из одних растворимых в бензоле полимеров.

Пример 1. Сетчатый полихлоропрен можно изготовлять следующим образом. В автоклав емкостью 40 л, снабженный мещалкой, термометром, трубопроводами, и охлаждающей системой, вводят следующие количества компонентов, г: обессоленной воды 14,4 л, натриевой соли 815, смесь диспропорционированных абиетиновых кислот, продукта конденсации из алкилнафталинсульфокислоты и формальдегида 72, гидроокиси натрия 36, тетранатрийпирофосфата 60. Вслед за этим добавляют раствор, содержащий следующие количества компонентов, г: хлоропрена 10620, бутиленмета1кр1илата 1380, нормального додецилмеркаптапа 34. После этого содержимое автоклава прополаскивают азотом и подогревают до 42°С. Полимеризацию инициируют раствором активатора, содержащим 5 г формамидиносульфиновой кислоты, растворенной в 150 г обессоленной воды.

Активацию повторяют каждые 30 мин. При содержании в латексе 35 г полимера, обмене мономера около 77% прекращают полимеризацию, вводя раствор стабнлизатора из следующих количеств компонентов, г: фенотиазина 5, л-г/9ет-бутилбензкатехина 5, бензола 500. Вслед за этим из латекса удаляют ненрореагировавшие мономеры. Получают 26300 г примерно 38%-ного латекса. Поли.ме0 ризацию можно проводить также непрерывным режимом, нричем водяную фазу, мономерную фазу и раствор катализатора накачивают отдельно в автоклав. Полученный согласно примеру 1 латекс сме5 ши-вают с полихлоропреновым латексом, который обычным способом получить из хлоропрена путем эмульсионной полимеризации 1И который содержит растворимый в бензоле нолихлоропрен (пример 4). Смесь латек0 сов можно перерабатывать обычным способом, нутем коагуляции замораживанием и сушки.

Пример 2. Вместо применяемого в примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1380 г

5 этилендиметакрилата. Получают 26 г приблизительно 38%-ного латекса, который смешивается и перерабатывается согласно -примеру 1. Пример 3. Вместо использованного в

0 примере 1 бутилендиметакрилата применяют 1 380 г диизопропенилбензола. Получают приблизительно 26000 г примерно 38%ного латекса, который смешивается и перерабатывается согласно примеру 1.

5 Пример 4. Известными методами изготовляют растворимый в бензоле полихлоропрен в присутствии стабилизаторов, полимеризация прекращается при обмене мономеров ниже 70% и проба перерабатывается согласно

0 примеру 1. Полученные согласно примерам 1-4 смеси вслед за этим на валке обычным образом смешивают со следующими количествами компонентов, вес. ч.: полихлоропрена 100, полуактивной нечной сажи 29, стеариновой кислоты 0,5, фенил-р-нафтила(М1Ииа 2, окиси магния 4, окиси цинка 5, этилентиомочевины 0,5.

Вулканизацию прО|Водят -в течение 30 миН при 151°С. В таблице приведены показатели

0 свойств полученных таиим образом вулканизатов, а также смесей. 5 Предмет изобретения Способ получения полихлорапрена путем смешения латексов сшитого полихлоропрена и 1полихлорапрена, растворимого в бензоле, с последуюш;ей коагуляцией, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических свойств полихлоропрена, применяют латекс полихлоропрена, сшитого диэфиром двухатомбного спирта с двумя-десятью атомами углерода и акриловой ки-слоты общей формулы ,, р„ РР у п г г -гн nj(-(..-L--и-л-и-(.-С-(На р Д п т Kj U UK где Ri и R2 - водород, хлор или алкил с одним-четырьмя атомами углерода, а X - алкилен с двумя-десятью атомами углерода.