1
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе 2-алкокси (алкил)-4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфоленов - 2 общей формулы
% /
Р
0 СНгСНаГ,
где X - а л кил или алкоксил; Y -CN, COOR; R - алкил,
которые могут найти применение в качестве физиологически активных .веществ, присадок к смазочным маслам, пластификаторов или стабилизаторов.
Предлагаемый способ получения указанны.х соединений основан на известной реакнии присоединения амидов фосфорных кислот к нитрилам а,р-нен,редельных карбоновых кислот и заключается в том, что 2-алкокси (алкил)-4,5-беизо-1,3,2-оксаазафосфолан обрабатывают нитрилом или эфиром а,р-непредельной карбоновой кислоты при нагревании, предпочтительно до 100-130°С, в среде кипящего органического растворителя, например бензола.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 55-60%. Строение получен2
ных соединений подтверждается данными ИК-спектроскопин, ЯМР и элементарного анализа.
В ИК-спектре продуктов прпсоедннения имеется интенсивная полоса поглощения 1370 см (фосфимидная связь). Кроме того, при нспользова1Н1и акрилоннтрнла в спектрах продуктов имеет полоса 2250 с.и- (), а нри Использовании эфиров акриловой кислоты - полоса при 1740 (слолчноэф.ирная группировка).
Синтезированные оксаазафосфолены устойчивы к действию карбоновых кислот, воды, галондалкилов.
Пример 1. Получение 2-изопронокси-2(р-цианэтил)-4,5-бензо-1,3,2 - оксаазафосфолена-2.
19,7 г (0,1 моль) 2-изонропокси-4,5-бензо1,3,2-оксаазафосфолана н 5,3 г (0,1 ) акрилонитрила Г1агревают 1 час пр.н 100°С с обратным холодильником. Реакционная масса в колбе закристаллизовывается. После перекристаллизации из ацетонитрила получают 14 г целевого нродукта, т. пл. 199-200°С.
Вычислено, %: С 57,60, Н 6,00; Р 12,40.
CiaHisNaOsP.
Найдено, %: С 57,65; Н 6,20; Р 12,41.
Пример 2. Получение 2-изопропокси-2(ркарбометокснэтил)-4,5 - бензо-1,3,2 - оксаазафосфолена-2.
19,7 г (0,1 моль) .2-изопропокси-4,5-бензо1,3,2-оксаазафосфолана и 8,6 г (0,1 моль метилового эфира акриловой кислоты нагревают 1 час при 100°С с обратным холодильником. После нерекристаллизации из ацетонитрила получают 15,6 г (55%) целевого продукта, т. пл. 176-177,5°С.
Вычислеио, %: N 4,82; Р 10,96.
CisHisNOiP.
Найдено, %: N 4,82; Р 10,48.
Пример 3. Получение 2-этил-2-(|3-цианэтил) -4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфолена-2.
К 1,67 г (0,01 моль свежеперегнанного 2этил-4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфолана при охлаждении водой приканывают 0,53 г нитрила акриловой кислоты, наблюдая образование кристаллического нродукта. После перекристаллизации «3 ацетонитрила получают 1,03 г (47%) целевого продукта, т. пл. 253-256°С.
Вычислено, %: N 12,75; Р 14,10.
C.iHiaNsOP.
Найдено, |%: N 12,79; Р 13,86.
Предмет н з о б р е т с и н я
1. Способ получения 2-алкил-2-а; кокси (алкил) -4,5-бенЗ0-1,3,2-оксаазафосфоле110в-2 общей формулы
CH2.Y,
где X - алкил или алкокснл;
Y -CN, COOR;
R - алкил,
отличающийся тем, что 2-алкокси (алкпл)-4,5бензо-1,3,2-оксаазафосфолан обрабатыр.акзт нитрилом или сс,р-непредельной ка 1боновой кислоты нри нагревании, с пос,1едующим выделением целевого нродукта известиыми приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-130°С.
3.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде кипящего органического растворителя, например бензола.
