1
Изобретение относится к способу получения новых О,О-диалкил-М-ацетимидо-р-цианалкилфосфонатов общей формулы
(RO)2P-CHR-CHR-CH
II
N-C-СНз il О
где R и RI - водород или алкил.
Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.
Предлагаемый способ получения соединений указанной формулы основан на известной реакции присоединения водорода амидной грунны к нитрилам а,р-неиредельных карбоновых кислот и заключается в том, что О,О-диалкил-Ы - ацетамидофосфиты подвергают взаимодействию с нитрилами а,р-непредельных карбоновых кислот.
Процесс желательно вести либо в среде органического растворителя, например бензола, при иагревании до 120-130°С либо в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла, например этилата натрия, при комнатной температуре.
Целевые продукты с выходом 50-60% выделяют известными приемами.
Строение продуктов присоединения подтверждается ИК-спектрами. В ИК-спектрах
имеется интенсивное поглощение, характерное для фосфимидной связи с максимумом при 1370 , поглощение карбоиильной группы, сопряженной с P-N при 1620 , поглощение Р-О-С-алкил нри 1020-1070 и нитрильиой груннировки в области 2250 см.
Пример 1. К 8,3 г (0,4 моль) N-ацетимида диэтилфосфорпстой кислоты в 10 мл бензола добавляют эквимолекулярное количество (0,04 моль) нитрила акриловой кислоты. Реакционную смесь нагревают 7 час при температуре 120-130°С в токе аргона и оставляют на ночь.
Растворитель удаляют нри пониженном давлении, а остаток перегоняют. В результате реакции получают 5,2 г (50%) 0,0 дпэтил-Nацетимидо-(3-цианэтплфосфоната с т. кнн. 100- 101°С/0,04 мм рт. ст; по 1.4590, 1,1069.
Пайдеио, %: Р 13,33; N 12,18; MRo 63,35. CsHi-NaOsP
Вычислено, %: Р 13,36; N 12,06; MRn 63,08.
П Р и м ер 2. К 8,3 г (0,04 моль) N-ацетимида диэтилфосфористой кислоты в токе аргона добавляют эквимолекулярное количество (0,04 моль) нитрила акриловой кислоты и несколько капель спиртового раствора этилата иатрия. Наблюдается разогрев до 80°С. На следующий день реакционную смесь перегоняют. В результате реакции нолучают с 60%-ным выходом 0,0-диэтнл-1Ч-ацетнмидо-р-циаиэтилфосфонат с т. кип. 100-
101°С/0,004 мм рт. ст.; по 1,4588; 1Д069.
CgHiTN.OaP
Найдено, %; Р 12,90; N 12,18. Вычислено, %: Р 13,36; N 12,06.
Предмет изобретения
1. Снособ получения 0,О-диалкил-Ы-ацетимидо-р-цианалкилфосфонатов общей формулы (RO)2P - CHR - CHR - CN
сн.
н-с II о
гдеН и RI - водород или алкил, отличающийся тем, что О,О-диалкил-М-ацетамидофосфит подвергают взаимодействию с нитрилом а,р-неиредельиой карбоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, нанример бензола, ири нагревании.
3.Способ но н. 1, отличающийся тем, что нроцесс ведут в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла, например этнлата натрия.
