в присутствии в качестве катализатора супь фата аммония при температуре 120 16Ос. Синтез вепут в копбе с нисходящим хоподипьником с отгонкой образующегося диэтипамина. Контроль за протеканием реакции ведут по количеству выдепяющегося диэтипамина. Исходные 2-.-апкокси-1,3,2-оксаза(ш1ааа) фосфопан Ипи фосфоринан получают путем взаимодействия тетраапкипдиамвда апкипфосфористой кислоты с алканоцамином при нагревании . Пример, Получение 2-изопропокси-3-триметипси1шл-1,3,2-оксазафосфопана 7,6г (0,125 г-«мопь этанопамина и 29 (0,125 г-мопь)тетраэтипдиамида изопропилфосфористой кнспоты нагревают в копбе с нисходящим ХОЛОДИЛЬНИКОМ при 140-16О в течение 1 ч. i Отгоняют i г (93%)диэтиламина Затем к реакционной массе добав ляют 18 г (0,125 г-мопь)триметипсипип диэтипамина и 0,5 г (О,О037 г-мопь супь фата аммония и нагревают при 140-1 SO С в течение 1,5 ч. Отгоняют еще 8 г (88%) диэтиламина. При разгонке получают 11 г. (40%) 2-изрпррпокси-3-триметипсипип-1,3 2-оксазафосфопана, т. , .44С/О,04 мм рт. ст, ; Ид 1.4412,,9386. Найдено,%: С 42.71JH Э,10;Р 14,10 М 12,72151 12,91. Вычиспено,%: С 43,44iH 9,09;Р 14,09 М 12,65;sil2,68,8P 31 - 138 м.д,1 ПМР-спектр5з;,(,и чр, 28 м. д., S 1.20 м.д„Пс{ «СЬ{ .94 ; (мультиплет) м .д.,)б тт л4,О6 (мупьтиппет М.Д.. . i П р И М е р 2. Попучение 2-изопропокси-3-триметипсилип-1,3,2-оксазафосфорина4,4 г (0,06 г-мопь)пропанопамина и 13,8 г (0,06 г-мопь)тетраэтипдиамида изопропилфосфористой Кйспоты нагревают пр 140-16О С в течение ЗО-6О мин. Отгоняют 8 г (94%) диэтипамина. К реакционной смеси.добавляют 8,5 г (0,06 г-мопь) триметйлсипилдиэтипамина, 0,19 г (0,0014 (Пмопь) сульфатааммонияинагревают при 12О-140 0 в течение 1,5-2 ч. Отгоняют 3,5 (82%) днэтиламина. При разгонке попу чают 4,3 г (31%) 2-изопропокси-З-триме- типсипил-1,3,2-оксазафосфоринана, т.кип. . / 0,06 мм рт. ст.,к 1,4482:, 45 0,9565. Найдено,%: С 46,28;Н 9,36;М6,05;; Р 13,16. . с9 PS. Вычиспено,%: О 45,95;Н 9,93;N5,96 Р 13,19. S -130 М.Д. ПМР-спектр: SgjfcH.) O|28 м.д., (СЫ-с„)1,32 М.Д.. 3(СН.СН J/П р и м е р 3. 2 этокси-3триметипсипип-1,3,2- оксазафосфорйнана 9,8 г (0,13 г-мопь) пропаноламина и 21,1 г (0,13 г-моль) диамида этипфосфористой кислоты нагревают при 13Ь-150 С в течение 30-4О мин. Отгоняют 17 г (89%) диэтиламина. После добавления 18,91 триметипсипипдиэтипамина и 0,29 г (О,0022 г-мопь) сульфата аммония реакционную смесь нагревают при С в течение 1,5-2 ч. При разгонке получают 13 г (45%) 2-этокси-3-триметипсипип1,3,2-оксазафосфорйнана,т. кип, /(0,04 мм рт. ст. l,4585;d l,0017. Найдено,%: С 43,35)Н 9,18 ff 6,40; Р 13,44;6il2,12. PS Вычислено,%: С 43,44;Н 9,,33; Р 13,86; Si 12,67. П р им е р 4. Пог учение 2 изопропокси-1-фенил-3-триметипсипил-1,3,2-диазафосфопана. 9j2 г (0,07 г-мопь) N-фенипэтилендиамина и 15,7 г (О,О7 г-мопь) диамида изопропипфосфористой киспоты нагревают при 120-14О С в течение 1ч. Отгоняют 7 г (89%) диэтипамина. Добавляют 9,7 г (0,07 г-мопь) триметипсилилдиэтипамина, О,4 г (О,ООЗ г-мопь) супьфата аммония и реакционную смесь нагревают при 13О-140С Б течение 1,5-2 ч. Отгоняют 4,3 г (88,4%) диэтипамкна. При разгонке получают 9,7 г (49%) 2-изопропокси-1-фенил-3-триметилсипип-1,3,2-диазафосфолана,.т. кип. 100102°С/0,004 мм рт. ст.,5295, si ° 1,О278. Найдено,%: Р 1O,16)N 9,68;6я 9,30. C. PS. Вычиспено,%: Р 10,47; X 9,44;5{9547. П р и м е р 5. Попучение 2-изопропокси -3-триметипсипил-4,5-бензо-1,3,2-оксааафосфопана. 10,9 г о-аминофенопа и 23,4 г оиамида изопропипфосфористой киспоты нагревают при 150-160 С в течение ч Отгоняют 11,6 г (8О%) диэтипамина. При перегонке получают 11,9 г (60%) 2-иэoпpoпoкcи 4,5бeнзo-l,3,2-oкcaзaфocфoпaнa, т. пл. 55 С, К нему добавляют 8,76 г триметипсилилдиэтипамина и 0,19 г сульфата аммония, нагревают при 140 С в течение 2 ч. и отгоняют 3,7 г (84%) диэтипамина. При разгонке получают 7,8 г (48%) 2-изопррпокси-3-триметилсилил-4,5-бензо-1,3,2--оксаS6
.зафосфопана, т. кип. 84-8б С/О,О5 мм рт.где X - (СНо), ипи cT.j«.M,53l3id«/1.0723.У-0.. Н.
НаГпено,%: С .53.38;Н 7.49,Р 11, - апкип;П -О.2.3
Т 4,.закпючаквдийся в том, что 2-апкокси-1,3,2CjjHjQOg N Р5.Jоксааа (диаза) фосфопан ипи фосфоринан под,Вычиспено,%: С 53,53;Н 7,43;Р 11,52-вергают взаимодействию с триметипсипип -З .диэтипамином в присутствии в качестве
Форму па изобретениякатапизатора супьфата аммония при темпеСпособ попучеиия 2-апкокси-З-триметип-ратуре 120-160 0. Ьипип-1,3,2-о8саза{диааа) фосфолаиов ипи ,о ,
1,3,2-.оксаза фосфориншюв .о0щей формулыИсточники информации, принятые во вниSl { СНз змание при экспертизе:
Nl.PoCius.H.H 3hQfg. 3e{f
/ ,c 1971. 7, N9 3.p. 281.
JC P-OH
Y2 Пудовик M. A. и др., ЖОХД974,
601285
44, с. 601.
