СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ И 0-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-АЛКИЛТРИТИОФОСФОРНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/165 

1

Изобретение относится к снособу получения не о.нисаниых в литературе солей третичных ам.инов и О-алкил (а,рил)-5-алкнлтритиофосфорных кислот общей формулы

S

RS.

II PSH-Am RO

R - алкил;

где R - алкил или а,рил;

Am - третичный амин, которые могут быть иснользованы в качестве нолунродуктов для синтеза биологически активных веществ и иоЛ;Ифункциональных нрисадок к минеральным смазочным маслам.

Известна реакция органотритиометафосфатов с фенолами, нриводящая к получению эфиров дитиофосфорной кислоты, однако соли 0,5-диорга:нотритиофосфорных кислот .ранее не были известны.

Предлагаемый способ получения солей третичных аминов и О-алкил(ар,ил)-5-алкилтритиофосфорных кислот заключается в том, что алкилтритиометафосфаты общей формулы RSPS2, где R - алкил, обрабатывают спиртами или феиолами и третичиым.и ам.ннам.и, нредпочтительно тр«зтиламином, в среде инертного органического растворителя, например эфира или бенеола.

Снирт .или фенол в эквимолекулярной смеси с третичным амином вводят в суснензию алкнлтрнтиометафосфата и целевой продукт выделяют известнымн нриемами с практически количественным выходом.

Пример 1. К суспензии 15,6 г (0,10 г-моль этилтpитиo reтaфocфaтa в 40 мл сухого эфира иостепенно при перемешивании в отсутствие влаги доиавляют смесь 3,5 г (0,11 г-моль метилового спирта и 10,2 г (0,11 г-моль) трнэтнламнна. Скорость добавления реагентов поддерживают такой, чтобы эфир равномерно кнпел. После добавлення всех реагентов неремеш.ивают 10-15 мин до завершения нроцесса (до нсчезновения окраски этилтрнтиометафосфата). После отгонкн эфира и выдерживания реакнионного продукта в вакууме, создаваемом масляным насосом, при температуре не выше 50°С получают 28,5 f (98%) бесцветного прозрачного чрезвычайно густого масла, которое по данным тонкослойной хроматографни нредставляет собой аналитически чистую триэтиламинную соль О-метил-З-этилтритиофосфорной кислоты.

Найдено, %: Р 10,65; 10,71; S 33,30; 33,38.

CgHsiNPOSa.

Вычислено, %: Р 10,10; S 33,24.

К эмульсин 28,5 г полученной соли в эфире (около 50 мл) добавляют 19,2 г (0,15 г-моль) бромистого пропила и кипятят

при перемешивании час. Отфильтровывают бромгидрат триэтиламина, отгоняют эфир в вакууме, очищают остаток хроматограф.ически II получают О-метил-5-этил-5-пропилтр,итиофосфат, выход 66%; п-° 1,5530; df 1,1694, 64,36 (вычислено 64,92); мол. вес 227 (вычислено 230,3).

Найде1го, %: Р 13ДО; S 41,97; 41,60.

СбН,5РОЗз.

Вычислено, %: Р 13,48; S 41,74.

П Р и я е Р 2. По методике примера 1 из этилтритиометафОСфата, этилового спирта и трнэтила.мииа с количественным выходом получают триэтиламииную соль 0,5-диэтилтритиофосфорнои кислоты в виде очень вязкой бесцветной /кндкости. По да.н,ным тонкослойной хроматопраф.11и нолучен один продукт.

Пайдено, %: Р 9,99; Ш,40; S 32,58; 32,65.

C.oH.eNPOSs.

Вычислено, %; Р 10,55; S 32,77.

При алкилировани1н по методике примера 1 бромистым этилом с выходом 70% по. О,5,5-триэгнлтр,итиофосфат, п ц° 1,5578 (но литературиым данным 1,5570). Из O,S,Sтриэтилтритиофосфата получают комплексное соединение с двухйодистой ртутью, т. пл. 113- 114°С (по литературным данным т. пл. 113- 115°С).

Пример 3. По методике примера 1, по используя в качестве растворителя бензол, из

этилтритиометафосфата, фенола и триэтиламина с количествениым выходом получают тр иэтиламинную соль О-фенил-5-этилтритиофосфориой кислоты в виде чрезвычайно вязкой бесцветной жидкости.

Пайдено, %: Р 9,59; 9,80; S 27,72; 27,70.

CunasNPOSs.

Вычислено, %: Р 9,75; S 27,62.

Пр-и алкилировании бромистым этилом из О-феиил-З-этилтритиофосфата т;риэтила 1моиия с выходом 50% получают О-феи1ИЛ-8,5-диэтилтритиофосфат, т. кип. 149-151°С/1 мм:

rff

1,2060, MRr 79,4 (вычислеио

1,6060;

79,7).

Пайдеио, %: Р 11,05; 10,92; S 34,21; 34,81. С,оП,5РО5з. Вычислено, %: Р 11,15; S 34,53.

Предмет изобретения

1.Снссоб получеи.ия солей третичных аминов и 0-алкил (а;рил)-5-алкилтритиофосфориых кислот, отличающийся гем, что алкилтритиометафосфаты подвергают взаимодействию со спиртаМИ или фенолами и третичиыми аминами в среде инертного органического растворителя, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве третичного амина используют триэтиламин.