1
Изобретение относится к способу получения 2,3,3-трифтораллилоБЫХ эфиров О-алкилметилфосфоновых ИЛИ-ТИОНФОСФОНОВЫХ кислот общей формулы
/
RO
OCH,,
где R - алкил,
X - кислород или сера.
Известен способ получения эфиров фосфоновых или тионфосфоповых кислот взаимодействием дигалоидангидридов соответствующих фосфоповых кислот со спиртами.
Однако соединения указанной формулы получены не были и являются новыми.
Они могут найти применение в качестве мономеров для иолучения полимерных материалов, обладаюпдих термической устойчивостью.
Предлагаемый способ получения фосфоиатоъ заключается в том, что хлорангидриды О-алкилметилфосфоновых или-тионфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с 2,3,3-трифтораллиловым спиртом.
Процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира, в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 15-20%.
Пример 1. Этил-2,3,3-трифтораллилметилфосфонат.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 5,45 г (0,03 моль) этилового эфира хлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 25 мл абсолютного эфира. Приготовляют смесь, состоящую из 10 мл абсолютного эфира, 4,3 г 2,3,3-трифтораллилового спирта и 3,84 г (0,03 моль) триэтиламипа. Приготовленную смесь при комнатной температуре прибавляют по каплям в течение 30 мин в эфирный раствор хлорангидрида этилового эфира метилфосфоновой кислоты.
После прибавления всей смеси перемещивание продолжают еще 1 час. Реакцпоиную массу оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают. Эфир отгоняют и фракционированием остатка выделяют 1,6 г жидкости с т. кип. 60- 62/5 мм рт. ст.; п о 1,3909; 1,2941.
MRo найдено 40,0; MRo вычислено 40,527.
Пайдено, %: С 32,5. 32,6; Н 4,47, 4,61; F 25,8 25,85; Р 14,01 13,96.
СбНюОзРРз.
Вычислено, %; С 32,8; П 4,58; F 25,6; Р 14,2. СП, О X/F(2) с,н,о осн,( IF(l) F(3) ЯМР 19F: 6i 25,5 м. д. 71 гц бз 41,5 м. д.;1-2,, 117 гц бз 113 м. д.;Ii,3 33 гц Пример 2. Изопропил-2,3,3-трифтораллилметилфосфонат. По примеру 1 из 7,85 г (0,05 моль) изопропилового эфира хлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 6 г (0,05 моль) 2,3,3-трифтораллилового спирта и 5,05 г (0,05 моль) триэтиламина в 45 мл абсолютиого эфира получают 1,8 г бесцветной жидкости с т. кип. 66-68°С/5 мм рт. ст., 1,3960; f°4 1,2289. МКв найдено 45,5; MRn вычислено 45,192. Найдено %: С 35,6 35,8; Н 5,41 5,47; F 24,18 24,3; Р 13,6 13,51. С7П1аОзРРз. Вычислено, %: С 36,0; П 5,2; F 24,4; Р 13,4. ЯМР 19F: 6i 25,5 м. д.;Ij 71 гц 8-2 41,5 м. д.;Ь.з 117 гц бз 113 м. д. 32 гц Пример 3. Этил-2,3,3-трифтораллилметилтионфосфонат. По примеру 1 из 7,1 г (0,045 моль) хлорангидрида этилового эфира метилтионфосфоновой кислоты, 5,5 г (0,045 моль) 2,3,3-трифтораллилового спирта и 7,07 г (0,07 моль) триэтиламина в 45 мл абсолютного эфира получают 1,7 е бесцветной жидкости с т. кии. 68--70°С/4 мм рт. ст.; 1,4365; ,2462. MRo найдено 48,7; MRn вычислено 48,25. Пайдено, %: С 30,73 31,05; П 4,53; 4,29; F 24,02 24,15; Р 13,19 12,9; S 13,46 13,39. CeHioOaPSF:. Вычислено, %: С 30,80; П 4,27; F 24,4; Р 13,2; S 13,6. Предмет изобретения Способ получения 2,3,3-трифтораллиловых эфиров О-алкилметилфосфоновых или-тионфосфоновых кислот общей формулы: OCHaCF CF где R - ал кил, X - кислород или сера, отличающийся тем, что хлорангидрид 0-алкилметилфосфоновой или-тионфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 2,3,3-трифтораллиловым спиртом в среде органического растворителя, например эфира, в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
