СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-БРОМЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТECF-ооюзнАЯ 1; nATERTviO-T?KWH4?"u4f; Советский патент 1973 года по МПК C07F9/32 

1

Изобретение относится к способу получения новых алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот общей формулы I

ВгСН2СН2 .0

Р

R- OR

где R и R- а л кил.

Известен способ получения алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот взаимодействием дибромфосфина с бромистым алкилом в присутствии бромистого алюминия с последующей обработкой полученного комплекса спиртом.

Однако соединения формулы I получены не были и являются новыми. Они могут иайти применение для получения многих новых фосфорорганических соединений и, в первую очередь, алкиловых эфиров винилалкилфосфиновых кислот. Кроме того, алкяловые эфиры р-бромэтилалкилфосфиновых кислот люгут найти применение в качестве огнезащитных добавок, а также как физиологически активные вещества.

Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что р-бромэтилдибромфосфин подвергают взаимодействию с бромистым алкилом в присутствии бромистого алюминия с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом. Реакцию образования комплекса желательно осуществлять в среде инертного органического растворителя, например циклогексана.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. В раствор 40,5 г (0,152 моль)

бромистого алюминия в 300 мл циклогексана прикапывают при перемешивании 16,7 г бромистого этила, на дно колбы выпадает маслянистая жидкость, затем прикапывают 45,5 г (0,15 моль) р-бромэтилдибромфосфина, наблюдается повышение температуры до 30°С. По окончании реакции маслянистая жидкость превращается в твердую массу, которую растворяют в 250 мл дихлорэтана. Полученный раствор прикапывают в смесь 70 мл этанола

в 250 мл дихлорэтана, поддерживая температуру 20-25°С. Затем приливают воду (150- 200 мл) до четкого расслоения. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и 2-3 раза промывают 100 мл дихлорэтана. Дихлорэтановые

экстракты объединяют с дихлорэтановым слоем и сушат над сульфатом магния, затем фильтруют и от фильтрата отгоняют дихлорэтан, а из остатка вакуумной перегонкой получают 29,8 г, с выходом 88,0% на взятый

р-бромэтилдибромфосфин, этилового эфира

р-бромэтилэтилфосфиновой кис,яоть1. Еесжветная маслянистая жидкость, т. кип. 75°С (при 6-10-2 мм рт, ст.); п2° 1,4820; df - 1,3718;

MR; найдено 47,59, вычислено 47,41.

Найдено, %: Р 13,35, 13,53; Вг 34,75, 34,10.

СбНиВгОгР.

Вычислено, %: Р 13,6; Вг 35,0.

Пример 2. Условия реакции и операции по выделению продукта аналогичны описанным в примере 1. Берут 41,0 г бромистого алюминия, 21,2 г бромистого бутила и 46,0 г р-бромэтилдибромфосфина. Получают 28,6 г этилового эфира |3-бромэтилбутилфосфиновой кислоты с выходом 75,0% на взятый р-бромэтилдибромфосфин, вязкая жидкость, ng 1,4750.,

Найдено, %: Р 11,96; 12,35.

CsHisBrOaP. Вычислено, %: Р 12,6.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкиловых эфиров р-бромэтилалкилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что р-бромэтилдибромфосфин подвергают взаимодействию с бромистым алкилом в присутствии бромистого алюминия с последующей обработкой образующегося комплекса спиртом и с выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по л. 1, отличающийся тем, что реакцию образования комплекса осуществляют в среде инертного органического растворителя, например циклогексана.