ВСЕСОЮЗНАЯ IПА1ЕйТНО-Ш1Ш4КНАНБИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07F9/46 C07F9/52 

Изобретение относится к области фоефорортанических соединений, а именно к снособу нолучения новых фепил-р-хлорэтилфосфина нлн его ироизводных общей формулы CICHaCFb где X - водород, гидроксил, галоид. Предлагаемый способ нолучеиия соединений основан па пзвестпо.м способе получения галоидфосфинов взаимодействием олефинов с комплексами трнгалогенида фосфора с треххлористым алюминием. Однако фенилднхлорфосфии ранее в этой реакции не пснользовался и нолученные феиил-р-хлорэтилфосфин или его производные в литературе ие описаны н являются новыми. Соединения формулы I иредставляют иитерес в качестве иолунродуктов в синтезе фосфорсодержани1х мономеров с одной и двумя винильиыми груииамп у фосфора, а также фосфорсодержандих физиологически активных препаратов, стабилизаторов полимеров, флотореагентов, комнлексообразователей и добавок к смазочным маслам. чается в том, что комплекс фенилдпхлорфосфина с треххлористым алюминием иоследовательно обрабатывают этиленом, сннртом н водой. Фенплдихлорфосфии, треххлористый алюмииий и этилен берут в мольиых отпошеииих 1:1:1. Процесс ведут при темнературе 20-100°С, предпочтительно 35-45°С. Образующуюся феппл-р-хлорутилфосфипистую кислоту выделяют известными нрпемами, или иодвергают пиролизу для получения фенил -р-х л орэтилфосфииа, пли обрабатывают тригалогеиидом фосфора для нолучення феиил-р-хлорэтилгало11дфосф1Н1а. Пример 1. В 217 г фенплдихлорфосфина растворяют 162 г треххлорпстого алюмпния п в образовавнппкя вязки : комплекс при спльном неремепшваппп пропускают этплеп до привеса 33,0 г с такой скоростью, чтобы температура держалась на уровне 43-45°С, для чего Tj)e6yeTCH 4-5 час, реакц 1О1П1ая смес) при это.м постепеп1 о становится менее вязкой. Образовавшийся ко.милекс разбавляют 200 мл дихлорэтана п нрн перемепщваппп постепенно npincanbiBaiOT к 800 . абсолютпо1о этапола с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась прн 4С-50°С. Затем в реакцпоппую смесь нрпкапывают 250 л/л воды, разделяют водный и органический слои, из водного слоя в вакууме отгоияют большую часть сиирта, остаток три раза экстрагируют дихлорэтаном иорциями по 50 мл и присоединяют экстракт к дихлорэтановому слою, сушат раствор сульфатом магния, отгоняют дихлорэтан нри пониженном давлении и получают 187 г (82%) фенил-р-хлорэтилфосфинистой кислоты в виде желтоватой подвижной жидкости; d|° 1,2245; 1,5653; MRo: найдено 53,64. MRo: вычпслено 52,74. Найдено, %: Р 16,55; С1 18,90. CgHioClOP. Вычислено, %: Р 16,42; С1 18,80. Пример 2. 65,0 г феиил-р-хлорэтилфосфииистой кислоты иагревают нрн 140°С в вакууме, при этом отгоняется фепнл-р-хлорэтилфосфнн; выход 13,2 г (44,5%); т. кии. 60- 62°С (5-10-2 мм рт. ст.; df 1,1435; п2р° 1,5840. MRo: найдено 50,36; MRo : вычислено 50,41. Найдено, %: С 54,12; Н 6,10; С1 21,10; Р 17,82. Бесцветная, легко окнсляюшаяся на воздухе жидкость с сильным фосфиновым запахом. CgMioCIP. Вычислено, %: С 55,66; Н 5,85; С1 20,54; Р 17,95. Пример 3. 67,8 г феннл-|э-хлорэтилфос(|)ииистой кислоты ирикапывают при перемешиваиии к 400 мл треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы иоддерживалась темиература 30-40°С, иосле чего оставляют реакциониую смесь иа 6 час для расслоеиия, от иижиего слоя иосле разделения отгоияют в вакууме избыток треххлористого фосфора и перегонкой остатка получают 44,8 г (60,2%) фенил-|3-хлорэтилхлорфосфипа; т. кип. 73- 73,5°С (9-10-а мм рт. ст.); df 1,2552; п2° 1,5850. MRo: найдено 55,29. MRo: вычислено 55,19. Найдено, %: С1 33,49; Р 14,51. Бесцветная, дымяшая и быстро измеияющаяся иа воздухе жидкость. CsHgCl.P. Вычислено, %: С1 34,23; Р 14,95. П Р и м е Р 4. 32,0 г фенил-р-хлорэтилфосфинистой кислоты прикапывают ири иеремешивапни к 200 мл трехбромистого фосфора, реакция иочти не сопровождается тепловым эффектом. Реакциоиную смесь оставляют иа 12 час для расслаивания, из инжнего слоя иосле разделения отгоняют в вакууме избыток трехбро.мистого фосфора и перегонкой остатка получают 7,9 г (40,0%) феппл-р-хлорэтилбромфосфпиа; т. пл. (1,5-10-2 мм рт. ст.); 1,5085; 1,6195. MRo: найдепо 58,55. MRo : вычнслено 58,45. Найдено, %: С 38,17; Н 3,71; Р 12,08. Желтоватая жпдкость, дымящая па воздухе. Вычислено, %: С 38,21; Н 3,62; Р 12,31. П Р и м е Р 5. К раствору 7,5 г фен 1л-р-хлорэтилфосфина в 40 мл абсолютного дихлорэтана ирикаиывают нрн неремешивапнп 7,0 г брома в течение 30 мин, затем отгоняют днхлорэтаиы и перегонкой в вакууме получают 5,5 г (65,0%) фенил-р-хлорэтилбромфосфниа, идентичиого по константам и свойствам образцу, описанному в предыдущем примере. Предмет изобретен и я 1. Способ получения фепил-р-хлорэтилфосфииа или его пропзводпых общей формулы. )р-х, ClCHaCHa где X - водород, гпдроксил, галоид, отличающийся тем, что комилекс фепплдпхлорфосфииа с треххлористым алюмпипем последовательно обрабатывают этиленом, спиртом и водои и выделяют образующуюся фепил-р-хлорэтилфосфииистую кислоту ли переводят ее в феиил-р-хлорэтилфосфии пли феиил- -хлорэтилгалоидфосфнн нзвестными приемами. 2.Снособ но п. 1, огличаю11{и11ся тем, что фенилднхлорфосфин, треххлориый алюминий и этилеи берут в мольных отношениях 1:1:1. 3.Снособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-100°С.