Изобретение относится к новому способу получения бис-р-бромэтилфосфиновой кислоты, которая может найти применение в синтезе фосфорорга:нических полимеров. Известен способ получения таких соединений взаимодействием р-бромэтилдибромфосфина с окисью этилена с последующим кипячением образующегося ди-р-бромэтилового эфира р-бромэтилфосфинистой кислоты, и получен-ный нри этом р-бромэтиловый эфир биср-бромэтилфосфиновой кислоты переводят в бис-р-бромэтилфосфиновую кислоту. процесс по этому способу многостадиен, кроме, того возникает необходимость выделеПИЯ и очистки промежуточных продуктов, а также использование нескольких вспомогательных реагентов. Предлагается одностадийный способ получения бис-р-бромэтилфосфиновой кислоты непосредственно из этилена и трехбромистого фосфора в присутствии бромистого алюминия. Этот способ обеспечивает и лучщий суммарный выход. Для чего поглощение этилена ведется в двух режимах: при 10-20°С поглощается 1 моль этилена на 1 моль бромистого алюминия и -при 30-45°С еще 1 ло.льэтилена, а для заверщения перегруппировки промежуточно образукэщихся комплексов применяется нагревание до 100°С. Разложение льдо: 1 образующегося при 100°С комплекса дает выход кислоты (после очистки перекристаллизацией) 0,45-0,50 моль на 1 моль введенного в реакцию бромистого алюминия (суммарный выход этой кислоты по известному способу составляет 0,31-0,38 моль на I моль бромистого алюминия, учитывая стадию получения р-бромэтилдибромфосфина). Таким образом, отпадает необходимость использования окиси этилена, бромистого водорода и ряда технологических стадий, в том числе перегонки р-бромэтилдибромфосфина и р-бромэтилового эфира бис-р-бромэтилфосфиновой кислоты в вакууме. Пример. В раствор 27 г (0,10 моль) бромистого алюминия в 200 мл трехбромистого фосфора пропускают этилен при перемещивании и охлажденни до 10-20°С до прекращения поглощения этилена. Затем повыщают температуру до 30°С и возобновляют пропускание этилена, температура при этом поднимается до 45°С. После вторичного окончания поглощения этилена нагревают реакционную смесь до 100°С и пере:мещивают в течение 20 мин, затем охлаждают при перемешивании до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, суспендируют его в дихлорэтане и выливают суспензию на лед. Водный слой отделяют от дихлорэтанового и несколько раз экстрагируют дихлорэтаном. Объединенный диХлорэтановый раствор сушат сульфатом натрня, фильтруют и от фильтрата отгоняют днхлорэтан. В остатке - бис-р-бромэтилфосфиновая кислота, выход после перекристаллизации из бензола 13,1 г (0,047 моль); т. пл. 5 85-86°С. Найдеио, %: Р 10,60; 10,75; Вг 56,30; 56,25. CiH9Br202P. Вычислено, %: Р 11,08; Вг 57,11. ,-,,10 1Г)рг1МРтичпопетения иред.мс Mciuup е 1 LiinH 1. Способ получения бис- -бромэтилфосфиновой кислоты на основе галоидных соедине. ...
: ;::;- y-f,
: 70731 ний фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения ироцесса и повышения выхода продукта, в качестве галоидного соедипения фосфора используют трехбромистый фосфор, и последний подвергают взаимодействию с этиленом в присутствии трехбромистого алюминия с последующим разложением промежуточного комплекса и выделением продукта иззестиыми приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут сначала при охлаждении до 10-20°С, затем при температуре 30-45°С с последующим нагреванием до 100°С.
