Способ получения полинитропроизводных 4-сульфокислоты дифенилового эфира Советский патент 1937 года по МПК C07C205/28 C07C309/42 C07C309/40 C07C201/08 C07C303/22 

NO,-

-о-

(1)

-ЗОзМа

мо„

Образующаяся при нитровании тремя молекулами азотной кислоты тринитро-сульфокислота обладает строением (II). Нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира могут найти применение для различных синтезов. Полученные по описанному способу нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира при обработке водными растворами щелочей при нагревании дают нитрофенолы и

NO.

нитрофенол сульфокислоты с практически количественными выходами. Расщепление это позволяет установить строение полученных нитросульфокислот дифенилового эфира и может (тогда, когда дифениловый эфир будет отходом производства фенола из хлорбензола) явиться одним из методов получения некоторых нитрофенолов и нитрофенолсульфокислот.

Пример 1. 21 г дифенилового эфира растворены при нагревании на водяной бане в 14 см концентрированной серной кислоты. Сульфомасса нитруется при 35-45° нитрующей смесью из 19 см азотной кислоты ,4) и 20 cAi концентрированной HjSOi; по окончании добавления нитрующей смеси-нагревают некоторое время до 70-80 Реакционная масса вылита в 2 л воды, и осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован. Из фильтрата добавлением поваренной соли высаливается натриевая соль динитро-сульфокислоты дифенилового эфира (I), которая очищается перекристаллизацией из воды.

Получаются тонкие, почти бесцветные, блестящие иголочки, содержащие 3 молекулы кристаллизационной воды. Навеска 1,2945 г. Потеря в весе-0,1683 г.

Вычислено HgO-12,95%. Найдено НоО-13,0%. Навеска безводного вещества-0,2076. NaoSO -0,0400 г. Найдено Na-6,21 %. Вычислено Na-6,35 %. Бариевая соль трудно растворима в холодной воде, немного легче- в горячей. Навеска Ва-соли 0,7385 г, ,2060 г. Найдено Ва-16,42°/о, Вычислено Ва-16,85%.

П-р и м е р 2. 21 г дифенилового эфира растворены при нагревании в 14 см концентрированной серной кислоты. Сульфомасса нитруется при 35-45° нитрующей смесью из 36 см НЫОз (1,4) и 36 сл1 H.,SO4; по добавлении нитрующей смеси-нагревается в течение часов на кипящей водяной бане. Реакционная масса вылита в 1 л воды, осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован и к фильтрату добавлен раствор 30 г NaOH в 200 см воды. Осадок отфильтрован. После повторной кристаллизации из воды Na-соль тринитросульфокислоты дифенилового эфира (II) получается в виде светложелтых табличек, содержащих после хранения на воздухе молекулу кристаллизационной воды.

Навеска вещества 0,8418 г, потеря в весе 0,0378 г, daHeOioN SNasH O вычислено НоО - 4,24%, найдено 4,49% НгО.

Навеска безводного вещества 0,1442 г, Na2SO4-0,0238 г. Вычислено Na-5,650/0, найдено Na-5,34%.

Пример 3. 6 г Na-соли (11) растворены в 50 см воды при нагревании. Добавлено 10 см раствора NaOH, содержащего 3,8 г NaOH. Раствор кипятится 10 минут. Темно-желтый раствор подкислен 10 см соляной кислоты, разбавлен водой, и через несколько часов осадок динитрофенола отфильтрован. Выхода динитрофенола 2,6 г (100°/о от теории). Температура плавления сырого продукта 111-113.

Фильтрат от динитрофенола упарен до объема примерно 50 сл-г и профильтрован горячим. По охлаждении выделившиеся желтые иглы ОН

-N02

-зн,о

SOsNa

отфильтрованы.

Выход 3,75 или теории.

Пример 4. 2 г Na-соли (I) растворены при 1ггранании в 10 см воды. ДобзЕлено 4 с.н водного раствора NaOH, содержащего 1,5 г NaOH. После 10-минутного кипячения раствор охлаждают и отфильтровывают выделившиеся тонкие желтые иглы NaO - C8H4Npg. Подкислением их водного раствора получается свободный п-нитрофенол с выходом в 0,6 г (90% теории).

Фильтрат после отделения NaO- CeH4NO2 упаривается до объема, примерно в 20 см к подкисляется HCI. Выделившиеся п;..; охлаждении светло-желтые иглы -::--соли нитрофенолсульфокислоты о (фильтрованы. Выход 1,1 г или 78% от теории.

Предмет изобретения.

1. Способ получения полинитропроизводных 4-сульфокислоты дифенилового эфира, отличающийся тем, что 4-сульфокислоту дифенилового эфира нитруют нитрующими смесями и выделяют полученный продукт обычными приемами.

2. Применение полученных по п. 1 нитропроизводных 4-сульфокиспоты дифенилового эфира для получения нитрофенолов и нитрофенолосульфокислот действием на нитропроиззоцные 4-сульфокислоты дифенилового эфира водными растворами щелочей при нагревании.

МО„-

)-SO.,Na

-О