СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВОДНОГО БРОМИДА И.ПИ ЙОД ИД А ЛИТИЯ Советский патент 1973 года по МПК C01B9/04 C01B9/06 

1

Изойретелше относится к сно:собам полученпя безволиОТО нлп 1 юдида лития, которые на1хо:|дят широкое нри монетьие во областях H,ay.fai и TeiXiHHiMH.

Извбстеч способ получения бром|ида илп Й1од«да обработкой в водном ipa cTBope карбоната лития кажим-лнбо бром- или йодсодер/кащим соединен1 ем. В качестве таких соединений п.спользуют бромисто- или Гюдистойодород.ную кислоту, элементарный бром пл:;: в npiH.cxTCTBini восста:нов.ителя, легко гидролизуемые бролипды или ,Т)Иды метал.чап. Полуле Н ые растворы бромида или 1 юдида лл1тия у;гга1р«ч: ак)т и выделяют бромшд или 1 юдИД Л1ития :В устойчпивых кристаллопидрато;, нолмое обезвоживание которых происходит с TpyaOiM 1И солравождается частич ным разло/кение.м проду ктов. Практагчеоки безводные броМид ИЛ1И йо;ди1Д латия могут быть нутам возгонки 1высушенных кристаллогидратов nipiM температуре выше 800°С в вььсоком ваку -ме. В результате ,т н.изкий выход .InTiiiH в готовый продукт; процесс длителен и сложен.

Для нсвышения ч.истоты гфсд};кта и у:прощешия яроцаоса предлараепся оноооб, по котоpOiMy без|вод1ный или 1 |одид Л1ития получают путем вза1И МОдейот В(Ия карбоната л ития с бромистым илп йодпстым алюминием при температуре 300-450°С с после/дующим выде2

ле 1т1ем нололого или филь.трание )аоил;ык1 при температурах oSOC для LiBr и для LiJ, или экстракцией иродукта из полученного спека оргажгчесгявгн растворителями, не об:разующим1 1 с ним прочных сольватов.

Безводный бромистый ил1И йодистый алюМ:ии1Й в сухой камере, заполненной а:ргоном, сменгивают с кар.бом.атом лития Л1 загружают в

кварцевый сосуд с отводной трубкой. Галогеиид алюминия берется с 10%-НЫМ избыткам от стеХ|Иометр11и, требуемой ио ,иг1

ЗЫ2СО:Н-2Л1Гз + М,0;- -ЗСО-2 Кварцевый сосуд иоме1цают в электрическую печ1) и соед, с системой без улавл1Иваи ия выделяюи1его.ся газа. Печь нагревают до температуры начала реакци,- (400--450Тдля бро. и 300-350°С для йодида). Реакционную смесь выдерЖИвают при этих температурах в течеиие 20-30 мин.

После охлаждення реакционную смесь выгружают, а далее иЛ1и нагревают номеи 1енную в сосуд для фнльтрацни реакцноииую смесь до температуры илавлевия 6:pOMi.Lia 1ли йоднда

Л1ития и отделяют фильтрацией расплав галогеннда лнгия от продуктов реакции, окти нзмельчают реакциоиную смесь и проводят э,кстракщио галогеинда лнтия ортаиичеокимн растворителями (например, эфирами) с последуюи1ей Еакуумно отго;1кой с-ргаиичеокого

|)аство р1ителя при темтшратуре и-иже 100°С. В обоих случаях получаются безводные бромид 11Л1И ЙОД1Й1Д линия, ЧТо падт;ве:р,Ж|дает1ся реиггепофазовым л хпмичбсми.м аиалигЗа МИ. Ч ;гстота ГОТ01ВЫ.Х проду ктов выше 99%. Выхса 85-88% от стах«Ш1етрИ 1 по галогеииду алюминия.

Првпмер 1. 6 г безгводпого Л1Вгз чистото 99% с:меШ|И в:ают в сухой ка.мере в атмосфере aipro.Ha с 2,2 г Ь12Сбз{.А1Вгз вз-ят с 10%-ным избытком от сте,Х ометри1и). Смесь загружают в KflaipneiBhiii сосуд с от1вод.иой ), которую соедпляют с си-стемой для уда.вл;11иий1я 1кыделяюи111хся газов. Сосуд иолгелиают в элактр11че,окую печь, паг-ревают до тем:поратуры 450°С и выдорж.цвают при этой температуре 30 мин. После охлаждения вьшружают иолучвп1иып npoayiKT в сухой камере и ио/меиинот в сосуд для ф1ИЛьт;раЦ И1И расплава. Сосуд для фильт1раци1и нагревают до тбм.иерату:ры 580°С и отфильтровывают раопла1В бром1ида под вакуумом через пористую кварцев ю иластииу. Расплав охлаждают, измельчают и анализируют.

Получсно 5,0 г LiBr чистотой 99,5%. Выход по А1Вгз 85,6%.

Л р.и м ер 2. В условиях примера 1 смесь 9 г AlJs и 2,2 г. Li2CO:) нагревают до температуры 350°С и выдоржаьвают при этой темлературе 28 мин. Охлажденную реалсционную смесь шагравают в сосуде для фа льтрации до 480°С и отфильтровывают расплав йодида лигтия под вакуумом через кварцевую пористую иласт гну.

Расплав о.хлаждают, измельчают и аиал 131ируют.

Получено 7,8 г LiJ чистотой 99,87о. Выход ноАиз88,С%.

Прн,мер 3. Получе1иеую в условиях примера 1 реакционную смесь, содержащую LiBr продхкгы реакции, И3:мельчают в сухой каMCipe в атмосфере аргоиа. Пзмельчеиную с.месь помещают в колбу с обезвожеииьгм диэтилдвым эфиром нрн . Пульну ашпятят телгпературе 30°С с обратным холодиль.чиiKOM с хлоркальцибво трубкой. Пос.че экстракции отделяют рястиор LiBr ,в от нераст;iu piHiBHiero€fl ocraiiKa флльърациеГ в сухой камере. Эфир из paciiBopa оттоияют под вакуулю м и готовый LiBr сушат в токе аргона при 50-60°С.

LiBr Ч|истотой 99,6%. Выход

Получено 5,1 но МВгз 87%.

Предмет изобретен л я Способ получения безводного бромида или йодида лития взаимодействием карбО Ната лаь тия с бром- или йодсодержашим соедишением с иоследуюш1им выделение.м целевого продукта, отличающийся тед, что, с целью нозышеиия MiHCTOTJii продукта и улрощепия процеоса, в качестве бром- или йодсодерж.ашего соед;И1иеи 1я используют бр0 мистый или йодистый алюм иннй и процесс проводят нри 300-450С с нзвлечеи| ем продукта экстракцией или фильтрацией расплава.