ВСЕСОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/54 C07C67/03 

1

Изобретение относится к способам получения эфиров акриловой или метакриловой кислот, в частности к способу получения акриловых (метакриловых) эфиров, содержащих в алкоксирадикале два атома сульфидной серы, которые могут найти применение в производстве каучуков специального назначения, латексов, присадок к маслам, пластмасс и других полимеров.

Известен способ получения акрилатов или метакрилатов, содержащих в алкоксирадикале два атома сульфидной серы, путем переэтерификации при нагревании метилметакрилата 2,3-бнс(метилтио) пропанолом-1 в присутствии метилата магния в качестве катализатора и фенилбетаыафтиламина в качестве ингибитора полимеризации в среде бензола в течение 13 час с выходом целевого продукта . Однако нри таком способе выход целевого продукта низкий, а продолжительность процесса большая.

Предлагается способ получения акрилатоз и метакрилатов, содержащих в алкокснрадикале два атома сульфидной серы, путем переэтерификации при нагревании низших алкилакрилатоЕ и метакрилатов спиртами, содержащими два атома сульфидной серы, в присутствии ингибитора полимеризации, например фентиазина, в растворителе, например гексане, циклогексане, под действием катализаторов (алкоголятов натрия или титана) с выходом целевого продукта до 80% от теории.

Способ осуществляется следующим образом.

Смесь алкилтноалкилтио- или бис (алкилтио) -алканола с алкил-акрилатом или -метакрилатом, взятом в избытке, кипятят в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации, отгоняя образующийся в реакции низший алкаиол в смеси с исходным эфиром с помощью ректнфикационной колонки. После окончания реакции (прекращение образования низшего спирта) перегонкой продуктов при пониженном давлении выделяют целевые мономеры с выходом до 65% от теории.

Процесс переэтерификацин можно вести и в прнсутстзпн растворителя. В качестве растворителей может быть использован циклогексан, н-гексан и другие углеводороды, образующие с низшими алканолами азеотропные смеси с высоким содержанием алканола. Отгоняемая смесь низшего алканола с растворителем в этом случае расслаивается в приемнике. Нижний слой, представляющий собой алканол с примесью растворителя, разделяют на компопснты; верхний слой, нредставляющий собой растворитель с примесью алканола, возвращают в реактор, что позволяет умень