СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛТИОАЛКИЛ-АКРИЛАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C149/24 

Изобретение относится к способам получения азот- и серусодержащих мономеров, в частности к способам получения г/ ет-аминоалкилтиоалкиловых и бмс-(т/ г-амино)алкнлтиоалкилоБых эфиров акриловой и метакриловой кислот.

Мономеры, имеющие в своем составе атомы серы и амидогруппы, могут найти широкое применение в производстве синтетических каучуков и латексов, присадок к маслам, ионообменных материалов, пластических масс и других полимерных материалов, обладающих ценными свойствами.

Предлагается способ получения новых мономеров, содержащих атом сульфидной серы и одну или несколько третичных аминогрупп,- грег-аминоалкилтиоалкиловых и бис(г/;ег-амино)алкилтиоалкиловых эфиров метакриловой и акриловой ки-слот,- обладающих новыми свойствами.

Способ основан на каталитической переэтерификации низщих эфиров акриловой и мотакриловой кислот спиртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько аминогрупп, при кипении. В качестве катализаторов Процесса могут применяться алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия и титана.

лимеризации, например ароматические амины, фенолы, аминофенолы.

Способ-позволяет успешно получать как метакрилаты, так и акрилаты, выход мономеров

составляет 70-80% от теоретического. Способ основан на использовании низших, например, метиловых или этиловых эфиров метакриловой и акриловой кислот, которые производятся в крупных масштабах отечественной промышленностью.

Пример 1. Диэтиламиноэтилтиоэтилакрилат.

А. В колбу, снабженную термометро.м и присоединенную к ректификационной колонке,

загруЛсают 44,25 г (0,25 г-моль) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г-моль) метилакрилата и 0,2 г фентиазина. От смеси отгоняют примерно 1 мл метилакрилата, затем вводят 1 мл раствора .метилата натрия в метаноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 мл безводного метанола. Вначале в смесь вводят 0,4 мл метилата натрия, затем через каждые 15 мин но 0,15 мл. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в реакции метаНОЛ в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62-64 С. По содержанг.ю метанола в отгоняе.мой с.меси, которое определяют рефрактометрически, устанавливают конверсию. Затем от смеси при пониженном давлетилакрилат, ректификацией остатка в вакууме получают 41,29 г (71,5% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип. 113°С/2 Ш1 рт. ст.; п2ц° 1,4860; df 0,9985; MRo найдено 66,41; вычислено 66,12.

Найдено, %: С 56,94; Н 9,22; N 6,12; S 14,07. CiiH.|O2NS.

Вычислено, %: С 57,14; Ы 9,09; N 6,06; S 13,85.

Б. В реакцию берут 44,25 г (0,25 г-моль диэтиламиноэтилтиоэтанола, 43 г (0,5 г-моль метилакрплата, 0,2 г фентиазина. Реакцию проводят в присутствии 4 мл тетрабутилата титана. Получают 43,89 г (76% от теоретического) диэтиламиноэтилтиоэтилакрилата с т. кип. 113° С/2 мм рт. ст.; 1,4861.

Пример 2. Диэтиламиноэтилтиоэтилметакрилат.

примера 1 из 44,25 г

В условиях (0,25 г-моль) диэтиламиноэтилтиоэтанола, 50 г (0,5 г-моль метилметакрилата в нритетрабутилата титана и сутствии 2 мл получают 51,45 г (84% от 0,2 г фентиазина теоретического) диэтиламииоэтилтиоэтнлме126-127° С/2,5 мм рт. ст.;

такрилата с т. кип.

п2° 1,4850; df 0,9875; MRn найдено 71,12; вычислеио 70,74. С 58,83; Н 9,28; N 5 35; S 12,65.

Найдено, %:

CisHssOoNS. %: С 58,78; Н 9,39; N 5,71;

Вычислено, S 13,06.

Аналогичные результаты нолучают при замене феитиазпна равным количеством дифенил-«-фенилендиамина.

Пример 3. Бис- (диметиламино) изопропилтиоэтилметакрилат.

В условиях примера 1 из 51,5 г (0,25 г-.) бис-(диметиламино)изопропилтиоэтанола, 50 з (0,5 г-моль) метилметакрилата, 0,2 г фентиазина в присутствии тетрабутилата тигана получают 56,58 г (82% от теоретического) бис(диметиламино)изо:пропилтиоэтилметакрилата

п2 1,4846;

с т. кип. 130-131°С/1 мм

рт. ст.;

D 79,25; df 0,9927, MRc найдено

вычислено

79,30.

Н 9,44; N 10,47;

Найдено, %: С 56,38; S 11,26.

Cl;,H2602N2S.

Н 9,55; N 10,21;

Вычислено, %: С 56,53; S 11,68,

Пример 4. Б«с-(диметиламино) изопропилтиоэтилакрилат.

В условиях примера 1 получают бмс-(диметиламино) изопропилтиоэтилакрилат с т. кии. ПО-112° С/1 мм рт. ст.-, ng 1,4862; d 1,0001; МНв найдено 74,80; вычислено 74,68.

Найдено, о/о: N 10,61; S 12,06.

C,2n2402N2S.

Вычислено, %: N 10,76; S 12,31.

Предмет изобретен я

Способ получения амииоалкилтиоалкилакрилатов или метакрилатов, отличающийся

тем, что низший эфир акриловой или метакриловой кислоты подвергают переэтерификации сниртами, содержащими сульфидную серу и одну или несколько аминогрупп, в присутствии катализатора, например алкоголята щелочного металла, при кипении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.