СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА, СОДЕРЖАЩЕГО ЭПОКСИГРУППЫ Советский патент 1973 года по МПК C08F112/08 C08F4/34 

1

Р1зобретение относится к промышленности пластических масс и касается получения полистирола, содержащего реакционноспособные эпоксидные группы.

Полистирол, содержащий эпоксидные группы, может быть использован для получения блоксополимеров, а также быть модифицирован различными низкомолекулярными соединениями, имеющими функциональные гидроксильные, иминные и другие группы, способные химически взаимодействовать с эпоксигруппой.

Известен способ получения полимеров стирола, содержащих эпоксигруппу, путем использования в качестве инициаторов полимеризации эпоксидированных по Прилежаеву ацилперекисей и перэфиров ненасыщенных кислот. Однако указанные инициаторы отличаются неоднородностью состава, так как процесс эпоксидирован.ия не доходит до полного завершения. Кроме того, процесс получения таких инициаторов трудоемок, взрывоопасен и идет с малым выходом. Наконец, эпоксидированные диацилперекиси и перэфиры ненасыщенных кислот отличаются низкой термической стабильностью, характерной для всех перекисных производных жирных кислот.

Предложен способ получения полимеров стирола, содержащих эпоксигруппы, полимеризацией стирола в присутствии эпоксидиал2

килперекиси-1,2-э1юкси-3 - грет-бутилпероксипропана. Этот инициатор отличается простотой получения, доступностью исходных продуктов и высокой термической стабильностью. Предложенный способ позволяет получать эпоксисодержащие полимеры стирола различного молекулярного веса.

Пример 1. 10 г очищенного свежеперегмаиного стирола полимеризуют в присутствии 1,8 вес. % (0,25 г . моль/л) 1,2-эпокск-З-третбутилпероксипропена в запаянных (при охлаждении углекислотой и в токе азота) ампулах при 110°С в течение ПО лшн. Затем полимер дважды переосаждают из толуольного раствора метиловым спиртом, сущат до постоянного веса под вакуумом при 60-70°С. Выход полимера составляет 3,0 г (30%).

Молекулярный вес полученного полимера, определенный вискозиметрическн, 130000

/лТ (Mv).

В двух образцах определяется эпоксидное число по известному методу:

Найдено, ЭЧ 0,37и 0,40

Вычислено: ЭЧ 0,52.

Пример 2. 10 г очищенного свежеперегнанного стирола полимеризуют в присутствии 0,6 вес. % (0,0375 г моль/л) 1,2-зпоксИ-Зтрет-бутилпероксипронаиа в запаянных (при охлаждении и в токе азота) ампулах при 110°С в течение 60 мин. Полученный полимер дважды переосаждают из толуольноло раствора метиловым спиртом и сушат до постояиного веса П01Д вакуумом при 60-70°С. Выход полям-ра составляет 1 г (10%).

Mv-217000. Эпоксидное число

Найдено: ЭЧ 0,16 и 0,14

Вычислено: ЭЧ 0,173

Пример 3. 10 г очищеиного овежеперетланного стирола полимерязуют в присутствии 1,8 вес. % (0,1125 г люль1л) 1,2-зпокси-Зг/ ег-бутилпероксипропана в запаянных (при охлаждении и в токе азота) ампулах при 110°С в течение 12 час до получения твердого полимера. Затем температуру поднимают до 160°С, и полимер выдерживают до завершения процесса еще 2 час,

М,.: 140000

Температура стеклования, определенная на весах Каргина при скорости нагрева 1- 2°С/.1.шн к статической нагрузке 100 г1см, Те 82°С.

Эпоксидное число

Найдено: Э 0,54, 0,45 и 0,49.

Вычислено: ЭЧ 0,52.

Предмет изобретен1ия

Способ получения полистирола, содержащего эпоксидные группы, полимеризацией стирола в присутствии эпоксидированной перекиси при нагревании в блоке, отличающийся тем, что, с целью повышения регулируемости процесса и улучшения однородности полимера, в качестве эпоксидированной перекиси применяют 1,2-эпокси-З-грег-бутилпероксипропан.