1
Изобретение относится к области получения новых а-алкокси-а-(циклогексен-2-1Ил)уксусных кислот, которые обладают биологической активностью, а также могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза различных органических соединений, в частности для синтеза сложных эфиров (виниловых, глицидных и др.) или солей а-алкокси-а-{щиклогексен - 2 - ил)-уксусных кислот.
Известен общий способ получения карбоновых киСлот гидролизом галоидпроизводных, содержащих три атома галоида у одного атома углерода.
Гидролиз, например, бензотрихлорида до бензойной кислоты проходит удовлетворительно в присутствии гидроокисей, связывающих образующуюся соляную кислоту, например Са(ОН)2, Zn(OH)2 и др. Процесс этерифи;кации гидроксильной группы карбинола спиртом также широко известен. Однако, известные алифатические карбоновые кислоты имеют довольно узкий спектр свойств, что не позволяет в полной мере использовать их в народном хозяйстве. Поэтому синтез новых карбоновых кислот и выявление их свойств является актуальной задачей.
С целью получения новых а-алкокои-а(циклогексен-2-ил)-уксусных кислот, обладающих новыми свойствами, не характерными для известных замещенных уксусных кислот, в предлагаемом способе используют другие исходные галоидпроизводные, т. е. трихлорметил- (циклогексен-2-ил) -карбонил.
Предлагаемый способ осуществляют путем гидролиза трихлорметил- (циклогексена-2-ил) карбинола в присутствии едкого калия с одновременной этерификацией гидроксильной группы карбинола соответствующим спиртом с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
Выход целевых кислот 58-60%.
Реакция протекает по следующей схеме:
Oh
СН-СН-СС1, + iKOH +
ROH -
CH-dH-CoOH+3RCi
I
OR
где R - алкил.
Пример 1. а-Метокси-а-(циклогексен-2ил)-уксусная кислота (I).
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мещалкой и обратным холодильником, помещают 50 г КОП, ПО мл метанола и 27 мл воды. К охлажденной до смеси по каплям добавляют 50 г трихлорметил(циклогексен-2-ил) -карбинола, растворенного в ПО мл метанола.
После кипячения на водяной бане в течение 2 час и по охлаждении смесь фильтруют от осажденного КС1 и отгоняют избыток метилового спирта. Остаток осторожно подкисляют разбавленной серной кислотой, экстрагируют эфиром, сушат прокаленным сульфатом магния.
Получают 22,2 г соединения I с выходом 60% на тр«хлорметил-(циклогексен-2-ил)карбонил. Т. кип. 132-134°С 3 мм рт. ст. «2° 1,4880, rff 1,1321. Найдено MRz, 43,31. Вычислено МКв 43,27.
Найдено, %: С 53,45; Н 8,20.
С9Н14Оз.
Вычислено, %: С 63,50; Н 8,29.
В аналогичных условиях получены: а-этокси-а- (циклогексен-2-ил) -уксуснаякислота (И).
Т. кип. 136-138°С 1/3 мм рт. ст. 1,4890, df 1,0835. Найдено MRc 49,07. Вычислено MRi, 48,89. Выход 59%.
Найдено, %: С 65,01; Н 8,44.
CioHieOa.
Вычислено, %: С 65,19; Н 8,75.
Пропокси - а - (циклогексен-2-«л)-уксусная кислота (П1).
Т. кип. 135-137°С 2 мм рт. ст. п 1,4906. df 1,0670. Найдено MRi, 53,78.
Вычислено MRj) 53,51.
Выход 58%.
Найдено, %: С 66,88; Н 9,26.
Вычислено %: С 66,63; Н 9,15.
Полученные соединения представляют собой маслянистые, вязкие, желтоватые продукты.
Предмет изобретения
Способ получения а-алкокси-а-(циклогексен-2-ил)-уксусной кислоты, отличающийся тем, что трихлорметил-(циклогексен-2-ил)карбинол подвергают гидролизу в присутствии едкого калия с одновременной этерификацией гидроксильной группы карбинола соответствующим спиртом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
