Изобретение относится к способам получения 2-хлор-2-метилбициклогексила и 2-хлорЗ-метилбициклогексила, которые найдут применение в органическом синтезе.
Известен способ получения галоидпроизводных циклогексановых углеводородов конденсацией непредельных углеводородов с хлорсодержащими предельными углеводородами в присутствии хлористого алюминия при 40-45°С.
С целью получения галоидпроизводных алкилбициклогексановых углеводородов, содержащих галоид в циклогексановом ядре, например 2-хлор-2- или З-метилбициклогексанов, галоидциклогексановые углеводороды конденсируют с циклическим олефином в присутствии А1С1з при охлаждении ниже 0°С, например при -30-35°С, с выделением целевого продукта известным приемом.
В качестве галоидциклогексанового углеводорода берут 1-метил-2- или 3-хлорциклогексан, а в качестве циклического олефина - циклогексен.. „
Целевой продукт получают с выходом до 90,7%. , .
лаждают до -30-35°С, затем при перемешивании медленно прибавляют 2,65 г хлористого алюминия, поддерживая температуру в указанном интервале. После этого через капельную воронку подают 0,2 г-моль (16,4 г) циклогексена в течение 1 час. По окончании подачи циклогексена реакционную массу перемешивают 5 мин при температуре опыта, затем перемешивание прекращают и катализат выдерживают при температуре опыта еще 5 мин, декантируют от катализатора, промывают два раза водой, сушат над хлористым кальцием и подвергают вакуумной разгонке. Избыток 1-метил-2-хлорциклогексана отгоняют при 25 мм рт. ст., а продукт реакции при 0,1 мм рт. ст.
Выход2-хлор-2-метилбициклогексила
38,9 г, т. е. 90,7% от теории. Синтезированный 2-хлор-2-метилбициклогексил имеет т. кип.
88-90°С при 0,1 мм рт. ст., df 1,0099, 1,5010.
Мол. вес. Пайдено: 213,9. Вычислено: 214,5. MRo Найдено: 62,58. Вычислено 62,7. Количество возвратного 1-метил-2-хлорциклогексана 78,2 г. Последний можно использовать повторно в- указанной реакции. 3 Выход 2-хлор-3-метилбициклогексила 34 г, т. е. 79,3 % от теории. Синтезированный продукт имеет т. кип. 90-92°С при 0,1 мм рт. ст., df 1,0161, ,5029. Мол. вес. Найдено: 215,1. Вычислено: 214,5. M.RD Найдено: 62,4. Вычислено: 62,7. Количество возвратного 1-метил-З-хлорциклогексана 80,7 г. Предмет изобретенияЮ 1. Способ получения галоидпроизводных алкилбициклогексановых углеводородов, содержащих галоид в циклогексановом ядре, .4 отличающийся тем, что галоидциклогексановый углеводород конденсируют с циклическим олефином в присутствии хлористого алюминия при охлаждении ниже 0°С с выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоидциклогексанового углеводорода берут 1-метил-2- или 3-хлорциклогексан. 3. Способ по ЦП. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве циклического олефина берут циклогексен. 4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре -30- 35°С.
