СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C69/62 C07C67/08 

Известны способы получения эфиров карбоновых кнслот этерификацией этих кислот спиртами в присутствии различных катализаторов, например фосфорной кислоты. Предлагается в качестве катализатора использовать фосфористую или фосфинистые кислоты или их производные. Преимуи,сство предлагаемых катализаторов заключается в том, что в процессе синтеза они преврапдаются в нейтральные вещества (фосфиты или фосфониты), что уменьшает коррозию аппаратуры; фосфиты и фосфониты являются антиоксидантами, поэтому получаемые эфиры бесцветны и стабильны при хранении. Пример 1. Получение бутилового эфира 2,4-д и х л о р ф е к о к с н у кс у с н о и кислоты. Смесь 0,12 г-люль 2,4-днхлорфеноксиуксус1ЮЙ кислоты, 0,15 г моль бутилового спирта н 0,002 г-моль фосфористой кислоты в 50 мл толуола кипятят в приборе Днна - Старка до прекращения выделения воды (1,5 час). После отгонки растворителя в остатке получают прозрачный нейтральный продукт. При перегонке выделяют с выходом 95% бутиловый эфир 2,4-Д. Т. кип. (1 мм рт. ст.), df 1,2268, п 1,5250, MRo 67,60, вычислено 67,04. Найдено, о/о: С1 25,41. Аналогичный результат получают при использовании в качестве катализатора треххлористого фосфора (3 мол. о/ц). П р и м е р 2. Получение б у т о к с и э т илового эфира 2,4-д и х л о р ф е н о к с и у к( у с н о и кислот ы. Получен в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д. Катализатор - П:;РО:). Вы.ход 99%, т. кин. (1 .мм рт. ст.), df 1,2212, ng1,5149. 78,31, вычислено 77,92. Найдено, о/о: С1 22,31. СнНмО С.. Вычислено, о/о: С1 22,15. Пример 3. Получение б у т о к с и э т ил о в о г о эфира 2,4,5-т р н х л о р ф е н о к с иу к с у с н о и к н слоты (2,45 Т). Получен в условиях сннтеза бутилового эфира 2,4-Д при использовании в качестве катализатора треххлорнстого фосфора. Выход 89%, т. кии. (I мм рт. ст.), 1,3029, 1.5264, MRo 88,50, вычислено 82,79 zo Пример 4. .П о л у ч е н и е 2,4-д и х л о рф е н о к с и э т и л о в о г о эфира монохлор у к с у с н о 11 к и с л о т ы. Получен в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д, катализатор (3 мол. о/о).

Найдено, «/а: С1 37,90.

С.аН/ОчСЬ).

Вычислено, %; С 37,70.

П р и м е р 5. По л у ч е н и е бут и л о в о г о э ф и р а 2,4,5-т р е х х л о р ф е н о к е н у к с у ен о и кислот ы.

Получен в условиях синтеза бутилового эфнра 2,4-Д с исиользованием в качестве катализатора метилдихлорфосфина (3 мол. о/,,).

Выход 98,51%; т. кип. (2,5 м.м рт. ст), df 1,3307, п2о 1,5356, MRo 72,40, вычисле1,91.

но

П р и мер 6. По л учение эф и ров 2,4-Д на основе с и и р т о в о к с о с и н т е3 а Ст-Сд.

Получены в условиях синтеза бутилового эфира 2,4-Д с исиользованием в качестве катализатора треххлористого фосфора (3 мол. %). Воды при этерификации выделилось двойное против рассчитанного количество (использовались техиические спирты без дои.олиительиой очистки и абсолютироваиия).

Выход техиического иродукта (прозрачная нейтральная жидкость) - количествеииый.

Пример 7. П о л у ч с н и е по л н м ера г л и к о л е в о г о эфира и и м е л и н о в о и к и с л о т ы.

Смесь 0,1 г моль иимелииовой кислоты, 0,11 г-моль этиленгликоля и 0,002 гмоль фосфористой кислоты в 50 мл ксилола кипятят в приборе Дина - Старка. В течение 2 час выделяется теоретическое количество воды и се дальиейшую отгонку прекращают. После этого растворитель отгоняют в вакууме и к остатке получают полимер в виде прозрачной воскообразной .

Предмет изобретения

Способ получепия эфиров карбоновых кислот этерификацией этих кислот спиртами в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, уменьщения коррозии аппаратуры и иовышепия качества готовых целевых продуктов, в качестве катализатора используют фосфористую или фосфинистые кислоты или их производные.