СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/75 C07C67/00 

1

Изобретение относится к области получения новых б-галоидбутиловых эфиров циклогексен-3-карбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве пластификатора, растворителя, а в синтезе различных органических соединений.

Известен способ получения б-галоидбутиловых эфиров алифатических карбоновых кислот путем кзаимодействия тетрагидрофурана с карбоновыми кислотами в присутствии галоидводорода, например хлористого водорода, и кислого катализатора, например ионообменной смолы КУ-2, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами с выходом 76-95%. Однако известные б-галоидбутиловые эфиры алифатических карбоновых КИСЛОТ имеют весьма ограниченное применение в народном хозяйстве в силу того, что спектр их свойств довольно узок. Поэтому синтез б-галоидбутиловых эфиров других карбоновых кислот и выявление их свойств является актуальной задачей.

С целью получения новых б-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот, обладающих новыми свойствами, не характерными для известных б-галоидбутиловых эфиров, в предлагаемом способе используют другие исходные кислоты, т. е. циклогексен-3- или 1-метилциклогексен-3-карбоновые кислоты.

Способ осуществляют путем обработки смеои циклогексен-3- или 1-метилциклогексен-Зкарбоновых кислот и тетрагидрофурана галоидводородом, например хлористым водородом, при нагревании преимущественно при 60-70°С в присутствии ионообменной смолы КУ-2 Б Н-форме в качестве катализатора, взятого преимущественно в количестве 10% на исходный тетрагидрофуран, с последуюш.им выделением целевых продуктов известными приемами. Выход целевых эфиров 69- 79%. Процесс получения б - галоидбутиловых эфиров циклогексен-3- или 1-метилциклогексен-3-карбоновых кислот целесообразно проводить при молярном соотнощенни соответствующей циклогексен - 3 - карбоновой кислоты и тетрагидрофурана, равном 1 : 2.

Пример. Синтез б-хлорбутилового эфира циклогексен-3-карбоновой кислоты (I).

В смесь 27 г (0,21 моль) циклогексен - 3 карбоновой кислоты, 30,24 г (0,42 моль) тетрагидрофурана и 3 г КУ-2 в Н-форме (10% HS взятый тетрагидрофуран) пропускают cyxof хлористый водород при 60-70°С и перемещивании в течение 7,5 час. Затем катализатор отделяют от реакционной смеси путем фильтрования. Пе вступивший в реакцию тетрагидрофуран отделяют перегонкой, к остатку добавляют 100 мл серного эфира, промывают

раствором NaOH и водой, сушат безводным MgS04.

Растворитель отгоняют, а продукт подвергают вакуумной перегонке.

При этом получают 35 г (76,92%) б-хлорбутилового эфира циклогексен-3-карбоновой кислоты с т. кип. 92-ЭЗ°С/1 мм, рт. ст.; 1,4790; df 1,0895.

Найдено MiRo 56,41. Вычислено MRn 56,85.

Найдено, %: С 61,13; Н 7,62; С1 16,29.

/- тт /

Вычислено, %: С 60,96; Н 7,90; С1 16,36.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Аналогичным способом синтезируют б-хлорбутиловый эфир 1-метилциклогексен-З-карбоновой (II) кислоты.

Тем же способом проведена замена хлористого водорода на бромистый водород и получены соответствующие б-бромбутиловые эфиры: циклогексен - 3 - карбоновой (П1) и 1-метил.циклогексен-З-карбоноБой (IV) кислоты.

Физические константы синтезированных соединений приведены в таблице.

Предмет изобретения

в Н-форме в качестве катализатора с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

3. Способ по пи. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении циклогексен-3-карбоновой кислоты и тетрагидрофурана, равном 1 : 2.