СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-б-ХЛОРБУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ МЕТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1972 года по МПК C07C43/12 

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для органического синтеза, в химии полимеров, а также в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения алкил-б-хлорбутиловых эфиров путем взаимодействия тетрагидрофурана с галогенорганическими соединениями (галогенуглеводородами) в присутстВИИ катализатора типа Фриделя-Крафтса при 25-20°С. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Использование в качестве галогенорганического соединения галоидалкиловых эфиров нозволяет получить повые, не описанные в литературе соединения.

Наличие в синтезированных соединениях метилендиоксигруппы и атома хлора в б-положении от кислородного атома сообщает алкил-б-хлорбутиловым эфирам высокую физиологическую активность.

Предлагаемый способ заключается в том, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с тетрагидрофураном сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании не выше 70°С в присутствии безводного хлористого цинка. Целевой продукт выделяют известными приемами. Строение полученных соединений было подтверждено

по щелочному методу взаимодействием а-хлорметнл-б-хлорбутилового эфира со спиртами. Получены соответствующие алкил-бхлорбутиловые эфиры метиленгликоля. По предлагаемому способу получены также б,б-днхлорбутиловые и диалкиловые эфиры метиленгликоля.

Пример. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, номещают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофурана н 8% безводного хлористого цинка на общий реакционный комноиент и к ним ио каплям ири комнатной те.миературе прибавляют 54,28 г (0,5 моль) а-хлорметпл-н-пропилового эфира при перемешивании в течение 30 мин, после чего перемешивание продолжают 5 час при 60-70°С. Затем в реакционную массу (жидкость темно-коричневого цвета) добавляют 150 мл серного эфира, промывают насыщенным раствором КаЦСОз, обрабатывают водой, высушивают безводным CaCU и фракционируют.

При этом выделены и охарактеризованы следующие соединения:

н-Дипропиловый эфир метиленгликоля /ОСзН,

выход 12 г (36,3%), т. кип. 140-141°С, п20 1,3945, df 0,8426.

Найдено: MRn 37,57. Вычислено: MRo 37,81.

Найдено, %: С 63,59; Н 12,16.

CyHisOs.

Вычислено, %: С 63,52; Н 12,19.

м-Пропил-б-хлорбутиловый эфир метнлен/ОСзН,

гликоля СН2 , выход 29 г (32,1 %),

и (.05)4 - т. кип. 70-72°С/1 мм рт. ст. п 1,4310, d

0,9896.

Найдено: MRo 47,41.

.Вычислено: MRp 47,29.

Найдено, %: С 53,30; Н 9,28; С1 19,99.

CsHiyOsCl.

Вычислено, %: С 53,18; Н 9,48; С1 19,62.

б,б-Дихлорбутиловый эфир метиленгликоля

/О(СН2)4С1

СНя X,

(СН,),С1

выход 17 г (29,6%), т. кип 101-102°С/2 мм рт. ст., п20 1,4535, df 1,0716.

Найдено MRo 56,88. Вычислено: MR0 56,78.

Найдено, %: С 47,03; Н 7,98; С1 31,02. CgHisOaCls.

Вычислено, %: С 47,17; Н 7,98; С 30,94.

Аналогично синтезированы метил-б-хлорбутиловый эфир метиленгликоля, этил-б-хлорбутиловый эфир метиленгликоля и н-бутил-бхлорбутиловый эфир метиленгликоля. Константы синтезированных алкил-5-хлорбутиловых эфиров метиленгликоля приведены в таблице.

Предмет изобретениявзаимодействию с тетрагидрофураном при на.Способ получения алкил-б-хлорбутиловыхного хлористого цинка с последующим выдеэфиров метиленгликоля, отличающийся тем,лением целевого продукта известными причто сс-хлорметилалкиловые эфиры подвергаютемами.

20гревании не выше 70С в присутствии безвод