СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-ГАЛОИДБУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/06 

Изобретение относится к способу получения 6-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот, которые, имея в молекуле атом галоида в б-положении по отношению к сложной эфирной группе, могут быть широко применены в качестве пластификатора, а также исходного сырья для синтеза различных органических соединений. Известен способ получения 6-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот, заключаюш,ийся в действии хлорангидридов кислот на тетрагидрофуран при температуре кипения реакционной среды. При этом выход продукта не превышает 80%, используются дефицитные хлорангидриды кислот. Эти недостатки устранены в предложенном способе. Предлагаемый способ получения б-галоидбутиловых эфиров карбоновых кислот состоит во взаимодействии тетрагидрофурана с карбоновыми кислотами в присутствии галоидводорода и кислого катализатора, например ионнообменной смолы марки КУ-2. Катализатор отделяют от реакционной смеси простой фильтрацией, причем он может быть вполне пригоден для дальнейшего использования в том же процессе. Способ осушествляют при нормальной температуре, молярном соотношении карбоновых кислот к тетрагидрофурану 1 : 2 в присутствии 10% катализатора КУ-2 в Н-форме. Эти уелоВИЯ обеспечивают выход конечных продуктов до 95,7% на взятые карбоновые кислоты. Режим процесса дан в табл. 1. Пример 1. Синтез б-хлорбутилового эфира энантовой кислоты. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помешают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофурана, 10% (3,6 г) КУ-2 в форме Н на взятый тетрагидрофуран, 32,5 г (0,25 моль эна1гговой кислоты и пропускают сухой хлористый иодород с перемен иванием в течение 15 час при комнатной температуре. По истечении 15 час катализатор отделяют от реакционной смеси путем фильтрования. Не вступивший в реакцию тетрагидрофуран отделяют перегонкой, затем к остатку добавляют серный эфир (100 -к.), промывают насыщенным раствором соды и водс11, сушат безводным сульфатом магния. После сушки растворитель отгоняют, продукт подвергают вакуумной перегонке. При этом выделяют 7 г 4-хлорбутанола-1 со следуюшими константами: т. кип. 50-51 С 1,0794; MRo найдено 27,02; MRo вычислено 27,06; 42 г (76,1%) 6-хлорбутилового эфира энантовой кислоты с т. кии. 97-98°С (1 мм); п 1,4448; df 0,9811; MRo найдено 59,63; MRo вычислено 59,41. Найдено, %: С 59,55; Н 9,99; С1 16,66. CuHsiOaCl. Вычислено, %: С 60,00; Н 9,54; С1 16,17. Пример 2. Синтез б-бромбутилового эфира энантовой кислоты. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофурана, 10% (3,6 г) КУ-2 в форме Н на взятый тетрагидрофуран, 32,5 з (0,25 моль) энантовой кислоты и иропускают сухой бромистый водород. Перемешивают смесь в течение 15 час при комнатной темнературе. Затем катализатор отделяют от реакционной смеси нутем фильтрования. Обычным способом обрабатывают реакционную смесь, отгоняют растворитель. Вакуумной перегонкой выделено 55 г (83%) 6-бромбутилового эфира энантовой кислоты с т. кип. ПО-111°С (1 мм); 1,4600; 1,1633; MRn найдено 62,40; MRo вычислено 62,41. Аналогичным способом получения 6-бромбутиловые эфиры кислот: уксусной (92,4%) с т. кип. 58-59°С (1 мм); п2 1,4600; df 1,3661; MRn найдело 39,10; MRo вычислено 39,32; пропионовой (90%) 68--69 С (1 лш) 1,4600; df найдено 43,67; MRD вычислено 43,97; ,5%) с т. кип. 80-81°С масляной 1,4590; df 1,2597; MRr найдено 48,39; MRn вычислено 48,56. Синтез хлорбутилового эфира масляной кислоты. Константы Синтезированных б-.хлорбутиловых эфиров карбоновых кислот С1 (СНг) OCOR приводятся в табл. 2. Таблица 1

Т а б л II ц а 2