СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ АЛКИЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C17/08 

Изобретение относится к снособу получения галоидных алкилов.

В настоящее время известно несколько способов получения галоидных алкилов нормального строения. Известны, например, способы получения хлористых алкилов взаимодействием простых эфиров с полухлористой серой в присутствии хлоридов металлов П, IV и УП1 групп периодической системы в качестве катализатора и путем разложения алкилхлорсульфитов с использованием в качестве катализатора хлоридов цинка, алюминия, олова, железа.

Известен способ получения галоидных алкилов, заключающийся в том, что галоидные соли щелочных металлов (хлориды, бромиды, йодиды) алкилируют кислыми эфирами пирофосфорной кислоты при нагревании и отгоняют образующиеся галоидные алкилы. Кислые эфиры фосфорной кислоты в свою очередь получаются при взаимодействии фосфорного ангидрида со спиртами. Кроме того, известен синтез галоидных алкилов из галоидводорода и спирта в присутствии в качестве катализатора хлористого цинка на окиси алюминия. Выход целевого продукта составляет при этом 85-97,5%.

чение катализатора дает возможность получать новые соединения общей формулы СН,

R-СИ,-CX--R, где Х галоид, R -Н или алкил, R - Н или алкпл, арил, нитрил, СПО, СООН, которые могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза. Процесс ведут в жидкой фазе обычно в интервале температур от температуры плавления наиболее трудноплавкого компонента до критической температуры одного из компонентов, т. е. до той температуры, при которой оба компонента могут еще находиться в жидкой фазе (в случае НС1, НВг и HJ соответствующие критические температуры будут равны 51,4; 90 и 151°С, а соответствующие критические давления 81,5; 84 и 82 атм. В качестве исходных компонентов используют жидкий

безводный галоидводород, например НС1, НВг, nj, и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического или ароматического ряда, например олефпны жирного ряда С,гН271, циклогексен, стирол, акрилонитрил.

Реакцию присоединения безводного галоидводорода по кратной связи к непредельному соединению проводят путем смещения обоих компонентов в жидкой фазе. Выход получаемых продуктов достигает

Пример 1. В каждый из двух вертикальных отростков толстостенной кварцевой или стеклянной ампулы последовательно намораживают эквимолярные количества пропилена и йодистого водорода, ампулу отпаивают и после разогревания жидкие пропилен и йодистый водород смешивают путем переворачивания ампулы. После выдерживания в таком положении в течение 1 час ампулу вскрывают, получают йодистый изопропил с выходом 95-97%.

В примерах, сведенных в таблицу, для получения продукта смешивают эквимолярные количества жидкого галоидводорода и непредельного соединения и выдерживают, как описано в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения галоидных алкилов обСН,

щей формулы R - СН2-СХ-R, где X - галоид, R - Н или алкил, R - П или алкил, арил, нитрил, СНО, СООН, отличающийся тем, что непредельные соединения обрабатывают галоидводородом в жидкой фазе в интервале температур от температуры плавления трудноплавкого компонента до критической температуры одного из компонентов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галоидводорода берут НС1, НВг, HJ.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве непредельных соединений берут олефины жирного ряда СпН27г, циклического или ароматического ряда.